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含钼(钨)锡键的四元金属有机杂环化合物的合成与反应研究

Synthesis and Reactivity of the Four-membered Heterometallacycles with M-Sn(M=Mo or W) Bonds

作     者:张晓燕 宋海滨 唐良富 Zhang Xiaoyan;Song Haibin;Tang Liangfu

作者机构:东北大学秦皇岛分校材料科学与工程系秦皇岛河北066004 南开大学化学系元素有机化学国家重点实验室天津300071 

出 版 物:《化学学报》 (Acta Chimica Sinica)

年 卷 期:2011年第69卷第21期

页      面:2567-2573页

核心收录:

学科分类:081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

基  金:国家自然科学基金(No.20672059)资助项目 

主  题:双吡唑甲烷 金属杂环 第六族金属羰基化合物 有机锡 晶体结构 

摘      要:通过三苯基锡基-双(3,5-二甲基吡唑)甲烷与羰基钼的反应合成了钼锡键合的四元金属杂环化合物CH(3,5-Me2Pz)2Mo(CO)3SnPh3(Pz=1-吡唑基).当用叔丁基异腈处理该化合物及其钨类似物时,伴随着有机锡结构单元的丢失,金属钼(钨)上发生还原消除并分解得到化合物CH2(3,5-Me2Pz)2M(CO)3(CNBu-t)(M为Mo或W).另外,该化合物与三苯基膦或亚磷酸甲酯及异丙酯反应时,只发生羰基取代反应得到化合物CH(3,5-Me2Pz)2Mo(CO)2(PR3)SnPh3(R为苯基、甲氧基及异丙氧基).而用亚磷酸苯酯与之反应,除得到羰基取代产物外,还伴随着P—O/C键的交换,得到金属钼上还原消除的产物(PhO)2PCH(3,5-Me2Pz)2Mo(CO)3.

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