双核Salen锌配合物对含氮小分子的分子识别研究

作     者：朱必学 阮文娟 高峰 曹小辉 朱志昂 ZHU Bi-Xue;RUAN Wen-Juan;GAO Feng;CAO Xiao-Hui;ZHU Zhi-Ang

作者机构：南开大学化学系天津300071 

出 版 物：《高等学校化学学报》 (Chemical Journal of Chinese Universities)

年 卷 期：2005年第26卷第3期

页      面：412-417页

核心收录：

学科分类：07[理学] 0703[理学-化学] 070301[理学-无机化学] 

基　　金：国家自然科学基金 (批准号 :2 0 1710 2 4 2 0 2 710 3 0 ) 天津市自然科学基金 (批准号 :0 2 3 60 40 11) 教育部留学回国人员科研基金资助 . 

主　　题：双核Salen Zn配合物 客体 分子识别 构象分析 

摘      要：合成并表征了由一定长度烷氧链桥连的新型双核 Salen Zn配合物 [简记为 C1 0 -(Salen Zn) 2 ],用紫外 -可见光谱滴定方法测定了主体 C1 0 -(Salen Zn) 2 与单齿客体咪唑 (Im)、吡啶 (Py)、双齿客体 DABCO(1 ,4-重氮双环 [2 .2 .2 ]辛烷 )及吡嗪 (Pyrazine)等 4种含氮客体间的轴向配位反应的配位数及缔合常数 .结果表明 ,双核主体与咪唑、吡啶和吡嗪的配位数均为 2 ,与 DABCO的配位数为 1 ;各主客体体系的缔合常数按K0 (Im) K0 (DABCO) K0 (Pyrazine) K0 (Py)顺序递减 .各主客体缔合反应的热力学参数Δr H0m,Δr S0m和Δr G0m 结果表明 ,此类识别过程均为放热和熵减少的过程 .采用 1 H NMR方法和分子动力学构象搜索方法对主体 C1 0 -(Salen Zn) 2 与双齿客体 DABCO间的分子识别行为及产物构型作了合理解释 .通过量子化学计算进一步解释了主客体识别过程中光谱性质的变化 .