铝卟啉配合物催化二氧化碳与环氧丙烷共聚反应

作     者：郭洪辰 秦玉升 王献红 王佛松 GUO Hongchen;QIN Yusheng;WANG Xianhong;WANG Fosong

作者机构：中国科学院长春应用化学研究所生态环境高分子材料重点实验室长春130022 中国科学院大学北京100049 

出 版 物：《应用化学》 (Chinese Journal of Applied Chemistry)

年 卷 期：2019年第36卷第10期

页      面：1118-1127页

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070305[理学-高分子化学与物理] 080501[工学-材料物理与化学] 0805[工学-材料科学与工程（可授工学、理学学位）] 0703[理学-化学] 

基　　金：中国科学院前沿科学重点研究项目(QYZDJ-SSW-JSC017)的支持~~ 

主　　题：铝卟啉 二氧化碳 环氧丙烷 聚碳酸酯 

摘      要：铝卟啉是一类土壤环境友好的金属卟啉,尽管早在1978年Inoue就已经发现它可以催化CO 2和环氧丙烷的共聚反应,但是该催化体系一直面临催化活性低、聚合物相对分子质量低等难题。本文通过改变铝卟啉催化剂配体中苯环上取代基的种类和位置,制备出中心金属电子环境差异化的铝卟啉,并以双三苯基膦氯化铵(PPNCl)为助催化剂,探讨其对CO 2与环氧丙烷的共聚反应的催化行为。结果表明,当铝卟啉中苯环上2,4位同时被Cl-取代后,在90℃和3 MPa压力下,转化频率(TOF)达到2672 h^-1。当利用离去能力较强的对甲苯磺酸基团(OTs-)作为铝卟啉的轴向配体,可以合成出数均相对分子质量达1.84×10^5的脂肪族聚碳酸酯。