小分子激发态及其解离过程的MCSCF/CI研究

作     者：梁伟根 王德民 朱芝仙 韩宗霑 童建昌 

作者机构：北京大学技术物理系 北京大学计算中心 

出 版 物：《Chinese Journal of Chemical Physics》 (化学物理学报（英文）)

年 卷 期：1989年第2卷第3期

页      面：178-183页

核心收录：

学科分类：07[理学] 070203[理学-原子与分子物理] 0702[理学-物理学] 

主　　题：分子激发态 解离过程 MCSCF/CI 

摘      要：本文用MCSCF/CI方法对NH_3,CH_5^+和CH_6^(2+)的基态和激发态进行了理论计算,结果表明:NH_3的A^1A_2″态和a^3A_2″态是Rydberg性质的激发态,并且都是解离性的激发态,解离过程是一个从Rydberg态向分子价态转变的过程;CH_5^+的A^1A′态和a^3A′态是Rydberg性和分子价态的混合;CH_6^(2+)的A^1A_1态和a^3A_1态是完全的分子价态。计算还指出,NH_3的X^1A_1′态是束缚态,CH_5^+和CH_6^(2+)的基态及各激发态中均存在三中心双电子作用。文中还给出了各个激发态的垂直跃迁能量和单重—三重分裂能,并从成键特征解释了激发态的性质及其对单重—三重分裂能的影响。