“一锅法”N-（2-苯甲酰胺苯基）-水杨醛亚胺/TiCl4·2THF催化乙烯聚合

作     者：张丹枫 赵毛雨 郭宁 唐颂超 郑安呐 ZHANG Danfeng;ZHAO Maoyu;GUO Ning;TANG Songchao;ZHENG Anna

作者机构：华东理工大学材料科学与工程学院上海市先进聚合物材料重点实验室上海200237 上海化工研究院有限公司聚烯烃催化技术与高性能材料国家重点实验室上海200062 

出 版 物：《高等学校化学学报》 (Chemical Journal of Chinese Universities)

年 卷 期：2019年第40卷第9期

页      面：2012-2019页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070305[理学-高分子化学与物理] 080501[工学-材料物理与化学] 0805[工学-材料科学与工程（可授工学、理学学位）] 0703[理学-化学] 070301[理学-无机化学] 

基　　金：上海市重点学科和重点实验室项目 聚烯烃催化技术与高性能材料国家重点实验室和上海市聚烯烃催化技术重点实验室(上海化工研究院有限公司)联合开放课题资助~~ 

主　　题：水杨醛亚胺配体 TiCl4·2THF 烯烃聚合催化剂 乙烯聚合 

摘      要：报道了4个含苯甲酰胺取代的水杨醛亚胺配体:N-(2-苯甲酰胺苯基)-水杨醛亚胺(L1)、N-(2-苯甲酰胺苯基)-3-甲基水杨醛亚胺(L2)、N-(2-苯甲酰胺苯基)-3-叔丁基水杨醛亚胺(L3)和N-(2-苯甲酰胺苯基)-3,5-二溴水杨醛亚胺(L4)的合成,采用1H NMR和HRMS对其结构进行了表征.在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)作用下,以L3与TiCl4·2THF为模型催化体系,在最佳陈化条件(陈化温度为25℃,陈化时间为30 min,配体与TiCl4·2THF的摩尔比3∶1)下,考察了L1~L4/TiCl4·2THF催化体系Al/Ti摩尔比、反应时间、反应温度和聚合压力,以及配体结构等对乙烯聚合的影响.结果表明,随着在水杨醛骨架上氧原子邻位取代基位阻的增大,催化体系的活性及所得聚乙烯的分子量均有增加,其中以L3的催化活性最高,达到224 kg PE/(mol Ti·h).采用高温1H NMR,13C NMR,GPC-IR和DSC等对由不同配体L1~L4/TiCl4·2THF得到的聚乙烯样品的微观结构与热性能进行了分析与表征,结果显示样品为线性高密度聚乙烯,Mn=5.9×10^4~11.9×10^4,分子量分布(PDI)为21.9~72.1.