咪唑与单线态氧(~1O_2)1,2-环加成反应的理论研究

作     者：马思渝 丁燕波 傅孝愿 

作者机构：北京师范大学化学系北京100875 

出 版 物：《物理化学学报》 (Acta Physico-Chimica Sinica)

年 卷 期：1992年第8卷第2期

页      面：181-185页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

基　　金：国家教委博士点基金 

主　　题：咪唑 单线态氧 环加成反应 

摘      要：采用较新的半经验分子轨道方法Austin Model 1(简称AM1方法),辅以Berny梯度优化方法,对单线态氧(~1O_2)与咪唑的1,2-环加成反应,进行了理论研究。计算获得实验尚未检测到的4,5-二氧环丁烷(4,5-dioxetane)的结构,并在反应势能面上找到单重态双自由基中间体及通过该中间体的两步反应的过渡态。通过对过渡态的结构特征、虚振动方向以及对反应过程的电荷分布情况、轨道相互作用等的分析,说明该反应是经由单重态双自由基中间体的分步反应。两步反应的活化势垒分别为39.2kJ·mol^(-1)和150.5kJ·mol^(-1)。