离子液体中Pb^(2+)/Pb^(4+)溶质局域结构的EXAFS研究

作     者：王伟 寇元 田中庸裕 Wang Wei;Kou Yuan;Tanaka Tsunehiro

作者机构：北京大学化学与分子工程学院北京100871 京都大学分子工程系 

出 版 物：《化学学报》 (Acta Chimica Sinica)

年 卷 期：2003年第61卷第2期

页      面：295-297页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 0703[理学-化学] 

基　　金：国家重点基础研究发展规划 (973)"石油炼制和基本有机化学品的绿色化学"(No .G2 0 0 0 0 4 8)资助项目 

主　　题：离子液体 溶质 局域结构 EXAFS 铅化合物 配位 配位数 铅配合物 

摘      要：在超稀浓度条件下w[Pb(OAc) 2 ]或w[Pb(OAc) 4] 0 .2 % ,我们使用EXAFS方法对溶解在离子液体中的铅化合物的局域结构进行了研究 .从结果中可以看出 ,Pb(OAc) 4的铅中心在 ( 0 .2 0 0± 0 .0 0 3)nm处有 8个氧近邻 ,而Pb(OAc) 2 的铅中心在 ( 0 .2 2 5± 0 .0 0 3)nm处有 6个氧近邻 .但是溶解在离子液体中的铅化合物均具有较低的配位数 (一般小于 4) ,这显示出离子液体具有较低的配位性能 .另一方面 ,铅中心与最近邻氧的原子间距有较大的变化 .例如 :溶解于 [bmim]PF6 的Pb4+的Pb—O间距为 ( 0 .186± 0 .0 0 5 )nm ,配位数仅为 2 .4,从Fourier变换谱上可清楚地看出有第二配位壳层的贡献 ;溶解于[bmim]PF6 的Pb2 + 的Pb—O间距也明显地小于纯样品中Pb—O的间距 .相比之下 ,溶解于 [bmim ]BF4的铅离子显示出的Pb—O间距与纯样品几乎没有差别 ,对于Pb2 + 为 0 .2 2 3nm ,而对于Pb4+ 为 0 .2 10nm .