2-(2-羟基苯亚甲基胺)-4，6-二羟基-嘧啶的质子转移异构化反应

作     者：周子彦 刘敏 苏忠民 谢玉忠 丁慎德 王华静 ZHOU Zi-Yan;LIU Min;SU Zhong-Min;XIE Yu-Zhong;DING Shen-De;WANG Hua-Jing

作者机构：山东理工大学化学工程学院山东淄博255049 延边大学理学院化学系吉林延吉133002 东北师范大学化学学院功能材料化学研究所长春130024 

出 版 物：《物理化学学报》 (Acta Physico-Chimica Sinica)

年 卷 期：2011年第27卷第9期

页      面：2035-2042页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

基　　金：国家自然科学基金(20703008) 山东省自然科学基金(ZR2009BL024)资助项目 

主　　题：2-(2-羟基苯亚甲基胺)-4 6-二羟基-嘧啶 密度泛函理论 互变异构 质子转移 

摘      要：为了探索2-(2-羟基苯亚甲基胺)-4,6-二羟基-嘧啶(M1)分子醇式和酮式结构互变异构化的反应机理, 利用密度泛函理论(DFT)方法, 在B3LYP/6-311+G(d, p)基组水平上, 对M1化合物异构化反应的势能面进行了研究, 在探讨各种可能的反应途径中, 发现单体至少有8种异构体和10种过渡态. 结果表明: 2-(2-羟基苯亚甲基胺)-6-羟基-4(3H)嘧啶酮(M6)不论是单体、与水形成的配合物, 还是二聚体, 比其相对应的异构体能量低, 表明在通常情况下是以M6形式稳定存在的; 在考察的可能反应途径中, 直接进行的分子内质子转移过程需要的活化自由能为143.8 kJ·mol-1, 水助催化时, 反应的活化自由能为38.9 kJ·mol-1, 二聚体双质子转移的活化自由能为0.6 kJ·mol-1, 二聚体双质子转移所需活化自由能最低, 在室温下就可以进行, 由此可见氢键在降低反应活化能方面起着重要的作用.