P配合物对阴离子聚合活性种缔合结构的影响

作     者：张健 管涌 李书召 危大福 郑安呐 ZHANG Jian;GUAN Yong;LI Shu-zhao;WEI Da-fu;ZHENG An-na

作者机构：华东理工大学材料科学与工程学院上海市先进聚合物材料重点实验室超细材料制备与应用教育部重点实验室上海200237 

出 版 物：《功能高分子学报》 (Journal of Functional Polymers)

年 卷 期：2013年第26卷第4期

页      面：356-364页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070305[理学-高分子化学与物理] 080501[工学-材料物理与化学] 0805[工学-材料科学与工程（可授工学、理学学位）] 0703[理学-化学] 

基　　金：国家自然科学基金(50933002) 国家863计划(2012AA040306) 

主　　题：苯乙烯 阴离子本体聚合 缔合物 密度泛函理论 

摘      要：使用DFT方法在B3LYP/TZVP//B3LYP/SVP水平上对正丁基锂(n-BuLi)引发体系、聚苯乙烯活性种(PSLi)体系以及P配合物对以上两体系中可能存在的缔合物几何结构的影响进行了能量计算。结果表明,n-BuLi的六缔合体在气相和溶剂(苯乙烯和四氢呋喃)中均最为稳定。使用1-锂乙基苯(HStLi)作为PSLi的模型化合物对其可能存在缔合物的几何结构进行优化和能量计算,结果表明其二缔合体最为稳定。引入P配合物后,n-BuLi引发体系和PSLi体系的缔合物结构均发生变化,两者的单量体在P配合物的缔合作用下最为稳定。增加P配合物的摩尔分数,两者的单量体更加稳定,单量体从与P配合物形成的缔合物中解缔合所需要的能量更大。