H原子和SiH2Cl2抽提反应的理论研究

作     者：张庆竹 张苗 等 Zhang Qingzhu;Zhang Miao;Wang Chunsheng;Wang Shaokun;Gu Yueshu

作者机构：山东大学化学学院，济南250100 

出 版 物：《化学学报》 (Acta Chimica Sinica)

年 卷 期：2001年第59卷第8期

页      面：1246-1252页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

基　　金：国家教育部高等学校博士学科点专项科研基金 

主　　题：二氯硅烷 抽提反应 变分过渡态 氢原子 SiH2Cl2 动力学 反应通道 

摘      要：对H＋SiH2Cl2反应进行了详细的理论研究，理论证明了抽提氢的通道是唯一可行的反应通道，并在从头算给出的电子结构信息基础上，用应分过渡态理论（CVT）加小曲率隧道效应校正（SCT）等方法对该反应进行了直接的动力学研究，得到该反应的理论速率常数，并详细讨论了各动力学参数沿反应坐标的变化，在较宽的温度范围内，反应速率常数表现出非Arrhenius行为，用三参数公式拟合了速－温关系式，为k(T)=(1.32×10^-22)T^3.67exp(-26/T)，理论计算的速率常数与实验数值符合得很好。