一些多层夹心配合物的电子结构和成键

作     者：朱龙根 

作者机构：南京大学配位化学国家重点实验室海得堡大学 

出 版 物：《无机化学学报》 (Chinese Journal of Inorganic Chemistry)

年 卷 期：1995年第11卷第4期

页      面：337-350页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 0703[理学-化学] 

基　　金：国家自然科学基金 

主　　题：夹心配合物 电子结构 成键 铁 钴 

摘      要：本文采用Ｆｅｎｓｋｅ—Ｈａｌｌ方法研究了三层和四层夹心配合物的电子结构和成键．结果指山，三层夹心配合物的稳定电子组态为３０－３４价电子（ＶＥ），但是当金属－金属间距缩短时，由两个过渡金属的ｄｚ２ｄｘ２－ｙ２，和ｄｘｙ组成的三个ＭＯ能级上升且定位在前线轨道区域，因此预料２６－２８ＶＥ也是稳定电子组态．基于ＭＯ分析，４２ＶＥ的四层夹心酏合物是稳定电子组态，然而由于ＨＯＭＯ（ｄｘ２）与ＬＵＭＯ（并轨道ｄｘｙ，ｄｋｌ）的能隙不大．最大价电子数为４６的这类化合物也可稳定存在．从ＭＯ图得知．四层夹心配合物的前线轨道是由过渡金属的５根ｄ轨道所组成．因此预料可以制备出价电子我从３６ＶＥ变化到４６ＶＥ的这类化合物．根据ＭＯ图和微扰理论，配合物［（η５－Ｃ５Ｈ５）Ｆｅ（μ，η５－Ｃ３Ｂ２Ｈ５）Ｃｏ（η５－Ｃ５Ｈ５）］＋和［（η５－Ｃ５Ｈ５）Ｆｅ（μ，η５－Ｃ３Ｂ２Ｈ５）Ｆｅ（η５－Ｃ５Ｈ５）］的ＥＰＲ给予了合理的解释．