C_(60)与硅烯环加成反应机理的理论研究

作     者：夏树伟 尚贞锋 陈兰 潘荫明 赵学庄 唐敖庆 

作者机构：南开大学化学系 

出 版 物：《高等学校化学学报》 (Chemical Journal of Chinese Universities)

年 卷 期：2001年第22卷第2期

页      面：265-271页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070305[理学-高分子化学与物理] 080501[工学-材料物理与化学] 070303[理学-有机化学] 0805[工学-材料科学与工程（可授工学、理学学位）] 0703[理学-化学] 

基　　金：国家自然科学基金!(批准号 :2 0 0 730 2 2 )资助 

主　　题：硅烯 环加成反应 过渡态 AM1 富勒烯 碳60 反应机理 

摘      要：用半经验AM 1法研究了C60 与单态硅烯环加成反应机理 .经Berny梯度法优化得到反应的过渡态 ,并进行了振动分析确认 .计算结果表明 :硅烯在C60 的 6 6键上的加成反应分两步 ,第一步反应物生成中间配合物 ,无势垒 ;第二步由中间配合物经过渡态变为产物 .6 5键上的加成反应分三步 ,第一步由反应物生成中间配合物 ,第二步由中间配合物经过渡态I得到闭环结构的中间体 ,第三步由中间体经过渡态Ⅱ形成产物 .6 6键加成反应的活化势垒较低 ,从反应机理和动力学角度解释了 6 6键加成优于 6 5键加成的原因 .