H_2FCS单分子分解反应的直接动力学研究

作     者：刘艳 任宏江 刘亚强 王渭娜 Liu, Yan，Ren, Hongjiang，Liu, Yaqiang，Wang, Weina

作者机构：渭南师范学院化学化工系渭南714000 西安文理学院化学系西安710065 陕西师范大学化学与材料科学学院西安710062 

出 版 物：《化学学报》 (Acta Chimica Sinica)

年 卷 期：2009年第67卷第22期

页      面：2541-2548页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 0703[理学-化学] 

基　　金：陕西省教育厅基金(No.07JK240) 渭南师范学院科研计划(Nos.07XK2033 04YK2004)资助项目 

主　　题：H2FCS 密度泛函理论 反应机理 速率常数 

摘      要：采用量子化学QCISD(T)/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-311+G(d,p)方法研究了H2FCS单分子分解反应的微观动力学性质,构建了反应势能剖面.利用经典过渡态理论(TST)与变分过渡态理论(CVT)并结合小曲率隧道效应模型(SCT),分别计算了在200～3000K温度范围内的速率常数kTST,kCVT和kCVT/SCT.计算结果表明,H2FCS可经过不同的反应通道生成10种小分子产物,脱H反应和HF消去反应为标题反应的主反应通道,其中HF消去反应产物HCS可由两条反应通道生成.在200～3000K温度区间内得到三条反应通道的表观反应速率常数三参数表达式分别为kPath(1)CVT/SCT=3.6×10-41T12.8exp(11597.7/T)cm3·molecule-1·s-1,kPCaVthT(3/S)CT=3.6×10-15T5.52exp(19769.4/T)cm3?molecule-1·s-1和Path(4)CVT/SCT=1.5×10-3T2.03exp(21821.6/T)cm3·molecule-1·s-1.速率常数计算结果显示,量子力学隧道效应在低温区间对反应速率常数的影响显著,而变分效应在计算温度范围内可以忽略.