直链型双官能度引发剂2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰基过氧)己烷(DMDEHPH)引发苯乙烯聚合实验与仿真研究

作     者：盛维琛 翁志学 戚栋明 周志平 Sheng Weichen;Weng Zhixue;Qi Dongming;Zhou Zhiping

作者机构：江苏大学材料科学与工程学院镇江212013 浙江大学聚合反应工程国家重点实验室/高分子工程研究所杭州310027 浙江理工大学先进纺织材料与制备技术教育部重点实验室杭州310018 

出 版 物：《化学学报》 (Acta Chimica Sinica)

年 卷 期：2009年第67卷第4期

页      面：335-344页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070305[理学-高分子化学与物理] 080501[工学-材料物理与化学] 0805[工学-材料科学与工程（可授工学、理学学位）] 0703[理学-化学] 

基　　金：国家自然科学基金(No.20774038) 江苏大学高级人才基金(No.06JDG061)资助项目 

主　　题：双官能度 引发剂 聚合 动力学 模型 

摘      要：从基于聚合机理的基元反应和物料衡算出发,考虑聚合过程中的体积收缩和热引发,详细推导了直链型双官能度引发剂引发苯乙烯聚合的动力学模型,考虑凝胶、玻璃化和笼蔽效应等对各速率常数和物性参数的影响,利用基于自由体积理论的扩散控制速率参数和矩方法求解各物种浓度、聚合速率、分子量及多分散度的表达式.利用模型计算了不同温度和引发剂[2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰基过氧)己烷(DMDEHPH)]浓度下的转化率、分子量和多分散度,均与实验结果相符.模型还可计算各自由基、含过氧键和双端终止聚合物浓度,结果表明浓度对转化率曲线中均有一峰值,双自由基浓度比单自由基浓度低几个数量级,不同聚合物浓度则仅差几倍.不同引发剂浓度下同物种浓度曲线无交点,且引发剂浓度越大物种浓度越高;不同温度下的曲线有交点,凝胶效应阶段温度越低浓度越大,凝胶效应之前和之后则温度越低浓度越小。