卤离子导向合成配位聚合物[Hg_2X_4(ppt)]_n(X=I和Br;ppt=1-(4-吡啶基)-吡啶铵-4-硫醇盐)及不同的一维链状结构和三阶非线性光学响应

作     者：倪春燕 陈阳 李端秀 任志刚 李红喜 孙真荣 郎建平 Ni Chunyan;Chen Yang;Li Duanxiu;Ren Zhigang;Li Hongxi;Sun Zhenrong;Lang Jianping

作者机构：苏州大学材料与化学化工学部苏州215123 中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室上海200032 华东师范大学物理系上海200062 

出 版 物：《化学学报》 (Acta Chimica Sinica)

年 卷 期：2013年第71卷第6期

页      面：906-912页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070305[理学-高分子化学与物理] 080501[工学-材料物理与化学] 0805[工学-材料科学与工程（可授工学、理学学位）] 0703[理学-化学] 

基　　金：国家自然科学基金(No.21171124) 上海有机化学研究所金属有机化学重点实验室开放基金(No.201201006)资助~~ 

主　　题：卤离子导向 配位聚合物 溶解热合成 结构 非线性光学 

摘      要：通过HgX2(X=I,Br)与4,4 -二吡啶基二硫化物(dpds)在乙腈中的溶剂热反应,得到二个含1-(4-吡啶基)-吡啶铵-4-硫醇盐(ppt)的一维配位聚合物:[Hg2I4(ppt)]n(1)和[Hg2Br4(ppt)]n(2).在化合物1和2结构中ppt配体是由dpds在溶剂热反应条件下通过dpds的S—S键和S—C键切断然后进行重排在原位形成的.化合物1具有非中心对称的一维Z字型链状结构,化合物2则具有中心对称的一维Z字型链状结构.用飞秒简并四波混频法测定了1和2溶液的三阶非线性光学性质,化合物1具有较强的非线性光学响应,而化合物2却没有非线性光学响应,这种性质的差异可能由于碘离子是较溴离子更好的电子授体,化合物1有较小的HOMO-LUMO能级,更易发生电子在体系间跃迁,更有效使用三线激发态吸收.