烟酰胺辅酶反应中心结构选择1,4-二氢烟酰胺的热力学和动力学根源
Thermodynamics and Kinetics Superiorities of 1,4-Dihydronicotinamide as the Activation Center of NADH作者机构：南开大学化学系
出 版 物：《高等学校化学学报》 (Chemical Journal of Chinese Universities)
年 卷 期：2008年第29卷第7期
页 面：1376-1378页
核心收录：
学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学]
基 金：国家自然科学基金(批准号:20125206 20272027 20472038)资助
主 题：1 4-二氢NADH模型物 1 2-二氢NADH模型物 N-甲基-吖啶正离子 负氢转移反应 热力学 动力学
摘 要：合成了对位取代的1-苯基-1,4-二氢烟酰胺和对位取代的1-苯基-1,2-二氢烟酰胺作为烟酰胺辅酶两种模型物,分别测定了它们与N-甲基吖啶正离子反应热和活化吉布斯自由能.通过对其热力学参数和动力学参数的比较发现,虽然1,2-二氢烟酰胺辅酶模型物与吖啶正离子反应热力学驱动力大于相应的1,4-二氢烟酰胺辅酶模型物与吖啶正离子反应热力学驱动力,但前者具有很高的活化熵,从而导致其活化吉布斯自由能反而大于后者.表明烟酰胺辅酶NADH反应中心结构在其氧化还原循环进化过程中选择1,4-二氢烟酰胺而不是1,2-二氢烟酰胺的根本原因是烟酰胺辅酶反应中心结构二氢吡啶环2位上的氢原子较4位上的氢原子有较大的空间位阻.
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