Mo_2S_4[S_2CNC_4H_8]_2的合成、结构表征及其与Cu^+,Ni^(2+)的反应

作     者：卢绍芳 黄建全 陈红兵 吴锵金 

作者机构：中国科学院福建物质结构研究所结构化学开放实验室福州350002 福州大学 

出 版 物：《化学学报》 (Acta Chimica Sinica)

年 卷 期：1993年第51卷第9期

页      面：885-896页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 0703[理学-化学] 070301[理学-无机化学] 

主　　题：双核钼 簇状化合物 晶体结构 

摘      要：由(NH_4)_2Mo_2S_(12)·2H_2O和(NH_4)(S_2CNC_4H_8)在PPh_3参与反应下,获得Mo_2S_4(S_2CNC_4H_8)_2化合物(1),对此二核钼簇合物进行了红外、电子光谱、电化学及单晶X射线结构表征,并尝试与多种金属化合物进行[2+1]反应,从反应产物的晶体结构分析发现了包括金属夺取端基S^(2-)形成Mo_2O_2S_2(S_2CNC_4H_8)_2化合物(2),Cu^+被氧化并夺取配体(S_2CNC_4H_8)^-形成Cu(S_2CNC_4H_8)_2(3)以及Mo(Ⅴ)还原为Mo(Ⅳ),S^(2-)氧化为(S_2)^(2-)而形成Mo_3(μ_3-S)(μ-S_2)_3[S_2CNC_4H_8]_3·I(4)的三种反应,各化合物的结晶学参数如下: 1,三斜,PI,a=0.9057(2),b=1.7162(7),c=0.6578(1)nm,α=90.49(3)°,β=102.12(2)°,γ=96.57(3)°,V=0.9926(5)nm^3,Z=2,D_0=2.05 g/cm^3,R=0.045,R_w=0.052. 2,三斜,PI,a=0.8754(2),b=1.6560(4),c=0.6678(2)nm,α=97.74(2)°,β=97.90(2)°,γ=80.31(2)°,V=0.9390(4)nm^3,Z=2,D_0=2.05g/cm^3,R=0.036,R_w=0.043. 3,三斜,PI,a=0.748B(2),b=0.8070(2),c=0.6381(1)nm,α=104.86(2)°,β=94.06(2)°,γ=76.59(2)°,V=0.3623(2)nm^3,Z=1,D_0=1.63g/cm^3,R=0.042,R_w=0.051. 4,单斜,P2_1/a,a=1.6488(8),b=1.7043(9),c=1.1349(4)nm,β=90.34(5)°,V=3.189(3)nm^3,Z=4,D_c=2.24g/cm^3,R=0.050,R_w=0.058. 文中对反应及产物的结构特征进行了讨论.