基于催化链转移聚合法MMA/MPS共聚物的制备及其表观催化链转移常数测定的研究

作     者：张冬 王积毅 陈莉 陈苏 ZHANG Dong;WANG Jiyi;CHEN Li;CHEN Su

作者机构：南京工业大学材料化学工程国家重点实验室化学化工学院南京210009 

出 版 物：《高分子学报》 (Acta Polymerica Sinica)

年 卷 期：2009年第19卷第7期

页      面：651-659页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070305[理学-高分子化学与物理] 080501[工学-材料物理与化学] 0805[工学-材料科学与工程（可授工学、理学学位）] 0703[理学-化学] 

基　　金：国家自然科学基金(基金号20606016 20576053 10676013NSAF) 国家高技术研究发展计划(863计划 项目号2007AA06A402) 江苏省教育厅高校重点自然科学基金(基金号07KJA53009)资助项目 

主　　题：催化链转移聚合 甲基丙烯酸甲酯 γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷 链转移常数 链长分布方程 Mayo方程 

摘      要：以钴Ⅱ肟氟化硼络合物(CoBF)为催化剂,2,2′-偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,实现了甲基丙烯酸甲酯(MMA)与γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MPS)在60℃甲苯体系中的催化链转移聚合(catalytic chaintransfer polymerization,CCTP),制备出末端含有双键的共聚物.利用核磁共振证明了其末端双键的存在,并通过热重分析证明CCTP产物与自由基聚合产物的结构区别.用凝胶渗透色谱(GPC)对7种单体组成下不同催化剂CoBF用量的聚合产物进行分子量表征,结果表明以催化链转移聚合合成的共聚物具有分子量低及分子量分布较窄,且聚合物的分子量随着催化剂CoBF的增加呈明显下降趋势.又分别采用了基于DPn(数均聚合度)、DPw(重均聚合度)的Mayo方程和基于ΛP、ΛH的链长分布方程计算出催化剂的表观链转移常数,发现基于DPw的Mayo方程和基于ΛP的链长分布方程的计算结果最为接近.并通过对共聚体系中不同单体组成的研究发现,催化剂表观链转移常数随着单体组成中MPS的增加而增加.