多氯二苯硫醚结构参数和热力学性质的密度泛函理论研究

作     者：朱红薇 江建林 王遵尧 王连生 于红霞 ZHU;Hong-Wei;JIANG;Jian-Lin2;WANG;Zun-Yao*;2;WANG;Lian-Sheng3;YU;Hong-Xia3

作者机构：复旦大学药学院上海200032 嘉兴学院生物与化学工程学院嘉兴314001 南京大学环境学院南京210093 

出 版 物：《化学学报》 (Acta Chimica Sinica)

年 卷 期：2008年第66卷第10期

页      面：1139-1150页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

基　　金：国家自然科学基金重点项目(No.20737001) 国家自然科学基金(No.20477018) 

主　　题：多氯二苯硫醚 密度泛函理论 氯原子取代位置方法 结构参数 热力学性质 相对稳定性 

摘      要：在B3LYP/6-31G水平上对209个多氯二苯硫醚(PCDS)系列化合物进行了全优化计算,得到各分子的结构参数和热力学参数.研究了这些参数与氯原子在苯环各位置的取代数目和相互位置(NPCS)之间的关系发现:分子平均极化率(α)、焓(Hθ)、自由能(Gθ)、恒容热容(CθV)和熵(Sθ)与NPCS之间有很强的相关性,相关性系数r20.988,分子体积(Vm)、最高占据轨道能(EHOMO)和最低未占据轨道能(ELUMO)与NPCS也有较好的相关性,相关性系数r2分别为0.949,0.894和0.915.设计等键反应,计算了PCDS各异构体的标准生成热(ΔfHθ)和标准生成自由能(ΔfGθ).根据异构体自由能的相对大小,求得异构体的相对稳定性顺序。