亚烷基卡宾及取代亚烷基卡宾与环氧乙烷反应的量子化学研究

作     者：耿志远 方冉 王永成 张兴辉 王冬梅 戴国梁 吕玲玲 张有明 杨浩 GENG,Zhi-Yuan;FANG,Ran;WANG,Yong-Cheng;ZHANG,Xing-Hui;WANG,Dong-Mei;DAI,Guo-Liang;L(U),Ling-Ling;ZHANG,You-Ming;YANG,Hao

作者机构：西北师范大学化学化工学院甘肃省高分子材料重点实验室兰州730070 复旦大学高分子科学系上海200433 

出 版 物：《化学学报》 (Acta Chimica Sinica)

年 卷 期：2005年第63卷第19期

页      面：1820-1828页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

基　　金：国家自然科学基金(No.20371040)资助项目 

主　　题：亚烷基卡宾 从头算 密度泛函理论 过渡态 量子化学研究 反应机理 环氧乙烷 密度泛函理论(DFT) 解离过程 电子给予体 

摘      要：用量子化学的密度泛函理论(DFT)在6-311G(d,p)水平上对亚烷基卡宾及取代亚烷基卡宾与环氧乙烷的氧转移反应机理进行了系统的研究.用IRC对过渡态进行了确认.并用组态混合模型讨论了反应势垒(△E≠)与XYC=C:的单-三态能量差△EST之间的关系,结果表明,取代基的电负性是控制反应的主要因素,取代基的电负性越大,取代基越多,π电子给予体越多,单-三态能量差△EST就越小,该反应的活化能就越小,反应越容易发生.同时还研究了该反应中环氧乙烷中C-O键的解离过程.发现两个C-O键解离是一个不同步的协同过程.