Lys分子的旋光异构及羟自由基致损伤机理

作     者：刘戎 王佐成 杨晓翠 高峰 闫红彦 佟华 LIU Rong;WANG Zuocheng;YANG Xiaocui;GAO Feng;YAN Hongyan;TONG Hua

作者机构：白城师范学院化学学院吉林白城137000 白城师范学院物理学院吉林白城137000 白城师范学院计算机科学学院吉林白城137000 

出 版 物：《中山大学学报（自然科学版）》 (Acta Scientiarum Naturalium Universitatis Sunyatseni)

年 卷 期：2018年第57卷第2期

页      面：123-130页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 0703[理学-化学] 

基　　金：吉林省科技发展计划自然科学基金(20160101308JC) 吉林省高等学校大学生创新项目(2016002) 

主　　题：旋光异构 赖氨酸 密度泛函理论 过渡态 微扰理论 吉布斯自由能 羟自由基 损伤 

摘      要：采用密度泛函理论的B3LYP方法和微扰理论的MP2方法,研究了具有氨基和羧基间单氢键的赖氨酸分子的旋光异构、水分子簇的催化、羟基自由基致赖氨酸损伤机理及水溶剂化效应。反应通道研究发现:标题反应有2个通道a和b。分别是分步机理和协同机理。势能面计算表明:羧基异构和质子迁移分步进行的a通道为主反应通道,决速步裸反应吉布斯自由能垒为259.90 kJ·mol^(-1);2个水分子簇的催化使a通道决速步能垒降为145.80 kJ·mol^(-1),水溶剂效应使该能垒进一步降到111.22 kJ·mol^(-1);羟自由基与水分子链作氢迁移媒介可导致赖氨酸损伤,在水汽相环境下的能垒是134.12 kJ·mol^(-1),水溶剂效应使该能垒骤降到32.62 kJ·mol^(-1)。