MnCl_2/DMSO溶液的拉曼光谱和理论计算

作     者：吴晓静 刘阿钻 WU Xiaojing;LIU Azuan

作者机构：合肥工业大学化学与化工学院合肥230009 

出 版 物：《高等学校化学学报》 (Chemical Journal of Chinese Universities)

年 卷 期：2017年第38卷第12期

页      面：2220-2225页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 0703[理学-化学] 

主　　题：氯化锰 二甲基亚砜溶液 拉曼光谱 溶剂化作用 溶剂化构型 

摘      要：利用拉曼光谱研究了不同温度和浓度MnCl_2/DMSO溶液体系离子的溶剂化作用,结果表明,在0~0.8mol/L浓度范围内,随着浓度增加,Mn^(2+)与DMSO的相互作用逐渐增强,S=O伸缩振动峰向低波数移动,S=O双键减弱;C—S伸缩振动峰向高波数移动,C—S键增强.温度升高,S=O双键和C—S键伸缩振动峰均向相反的方向移动,溶剂化作用减弱.56℃以上,单体DMSO迅速增加,与Mn^(2+)溶剂化作用的DMSO迅速减少,二聚体DMSO减少缓慢,温度对溶剂化作用的影响大于溶剂自身的缔合.利用密度泛函理论对可能存在的溶剂化构型[Mn(DMSO)_n]^(2+)进行了优化、热力学性质及理论拉曼光谱计算,从理论上证实了Mn^(2+)与DMSO存在相互作用,导致DMSO的S=O键拉伸和C—S键收缩,与实验光谱结果一致.