氧硫化碳在230 nm光激发下的S(~3P)解离通道

作     者：吴向坤 高治 于同坡 周晓国 刘世林 WU Xiang-Kun;GAO Zhi;YU Tong-Po;ZHOU Xiao-Guo;LIU Shi-Lin

作者机构：中国科学技术大学化学物理系合肥微尺度物质科学国家实验室合肥230026 

出 版 物：《物理化学学报》 (Acta Physico-Chimica Sinica)

年 卷 期：2017年第33卷第10期

页      面：2004-2012页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 0703[理学-化学] 

基　　金：国家自然科学基金(21373194 21573210) 国家重点研发计划(2016YFF0200502) 国家重点基础研究发展规划项目(973)(2013CB834602) 国家重大科学仪器专项(2012YQ220113)资助 

主　　题：氧硫化碳 光解离 共振增强多光子电离 通道分支比 离子速度成像 

摘      要：在230nm激光激发下,氧硫化碳(OCS)分子迅速解离生成振动基态但高转动激发的CO(X^1∑_g^+,v=0,J=42-69)碎片,并通过共振增强多光子电离技术实现其离子化。通过检测处于J=56-69转动激发态CO碎片的离子速度聚焦影像,我们获得了各转动态CO碎片的速度分布和空间角度分布,其中包含了S(1D)+CO的单重态和S(~3P_J)+CO三重态解离通道的贡献。不同的转动态CO碎片对应三重态产物通道的量子产率略有不同,经加权平均我们得到230 nm附近光解OCS分子中S(3P)解离通道的量子产率为4.16%。结合高精度量化计算的OCS分子势能面和吸收截面的信息,我们获得了OCS光解的三重态解离机理,即基态OCS(X^1A )分子吸收一个光子激发到弯曲的A^1A 态之后,通过内转换跃迁回弯曲构型的基电子态,随后在C-S键断裂过程中与2~3A(c^3A)态强烈耦合并沿后者势能面绝热解离。