邻溴甲苯在234和267nm的光解动力学(英文)

作     者：曹振洲 张昌华 王艳梅 张锋 华林强 张冰 CAO Zhen-Zhou;ZHANG Chang-Hua;WANG Yan-Mei;ZHANG Feng;HUA Lin-Qiang;ZHANG Bing

作者机构：中国科学院武汉物理与数学研究所波谱与原子分子物理国家重点实验室武汉430071 中国科学院研究生院北京100049 

出 版 物：《物理化学学报》 (Acta Physico-Chimica Sinica)

年 卷 期：2009年第25卷第3期

页      面：423-429页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 0703[理学-化学] 

基　　金：国家自然科学基金(10534010 20673140)资助项目 

主　　题：离子速度影像 光解离 邻溴甲苯 

摘      要：利用离子速度影像技术结合共振增强多光子电离(REMPI)技术,研究了邻溴甲苯在234和267 nm激光作用下的光解机理.平动能分布表明,基态Br(2P3/2)和自旋轨道激发态Br*(2P1/2)产生于两个解离通道:快通道和慢通道.快通道的各向异性参数在234 nm分别为1.15(Br)和0.55(Br*),在267 nm分别为0.90(Br)和0.60(Br*).慢通道的各向异性参数在234 nm分别为0.12(Br)和0.14(Br*),在267 nm分别为0.11(Br)和0.10(Br*).源自于慢通道的Br和Br*碎片的各向异性弱于快通道.Br(2P3/2)的相对量子产率Φ(Br)在234 nm为0.67,在267 nm为0.70.邻溴甲苯在234和267 nm光解主要产生基态产物Br(2P3/2).快通道产生于(π,π*)束缚单重态被激发,随后通过排斥性(n,σ*)态的预解离.慢通道各向异性参数接近零,由此证实慢通道来源于单重激发态内转换到高振动基态而引发的热解离.