卡宾与醚C—H键插入反应的理论研究(Ⅲ)CX_2(X=H,F,Cl)与甲乙醚C—H键插入反应

作     者：冯大诚 林启君 马万勇 王焕杰 FENG Da-Cheng;LIN Qi-Jun;MA Wan-Yong;WANG Huan-Jie

作者机构：山东大学化学学院济南250100 山东轻工业学院化工系济南250100 

出 版 物：《高等学校化学学报》 (Chemical Journal of Chinese Universities)

年 卷 期：2000年第21卷第11期

页      面：1708-1712页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 070301[理学-无机化学] 

基　　金：教育部博士学科点基金 山东省自然科学基金! (批准号 :Y98B0 90 2 8)资助 

主　　题：甲乙醚 卡宾 插入反应 从头计算 C-H键 

摘      要：用量子化学从头计算方法在 MP2 / 6-31 G( d)水平上研究了 CX2 ( X=H,F,Cl)与甲乙醚的 C— H键插入反应 .在甲乙醚的 3个不同的 C— H键 (即甲基中α -C— H键 ,乙基中α-C— H键和β-C— H键 )上 ,反应势垒分别为 1 2 3.8,32 .5,1 57.3k J/ mol( X=Cl)和 2 54.3,1 30 .0 ,30 4 .2 k J/ mol( X=F) .亚甲基与毗邻氧原子的各 C— H键插入反应没有势垒 ,与乙基中 β-C— H键插入势垒仅 3.4 k J/ mol.甲乙醚中乙基 α-C上的C— H键最有利于 CX2 的插入 ,甲基上的 C— H键次之 ,乙基 β-C上的又次之 .