葫芦脲[7]与核黄素包结物的可能结构和光谱性质

作     者：王素凡 周运友 叶世勇 周涛 黄玉成 

作者机构：安徽师范大学化学与材料科学学院安徽芜湖241000 

出 版 物：《物理化学学报》 (Acta Physico-Chimica Sinica)

年 卷 期：2010年第26卷第5期

页      面：1417-1422页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 0703[理学-化学] 

基　　金：国家自然科学基金(20875002) 教育部留学回国人员科研启动基金(2008-980) 安徽师范大学专项基金(xzx200812) 博士科研启动基金资助项目~~ 

主　　题：主客体复合物 包结物 葫芦脲 核黄素 光谱性质 

摘      要：利用密度泛函理论对葫芦脲[7]和核黄素包结物的可能结构进行了理论计算.从5种可能结构分析主客体在包结物中的作用得出:核黄素作为客体分子与主体葫芦脲[7]分子通过不同官能团作用可形成稳定性不同的包结物,其中以核糖醇的羟基插入到葫芦脲[7]分子的腔体与其端羰基氧原子形成较多的氢键最稳定.在理论上证明了此包结反应为一放热反应的实验事实,并进一步说明了包结物分子的相对稳定性受主客体分子的几何畸变能和主客体之间作用能的影响,说明了成键能和稳定性之间的区别.在此基础上利用时间相关的密度泛函理论进行了不同构型包结物的激发态计算并对光谱性质进行了理论预测.比较了包结物中核黄素分子的跃迁轨道的组成变化,分析得出:葫芦脲[7]的包结作用改变了核黄素分子的电子跃迁性质,使其吸收光谱发生红移.并预测出其荧光猝灭的微观机理,此理论计算结果很好地解释了相应的实验现象.