甲苯定向硝化的理论研究

作     者：陈丽涛 肖鹤鸣 肖继军 Chen Litao;Xiao Heming;Xiao Jijun

作者机构：南京理工大学化学系 

出 版 物：《化学学报》 (Acta Chimica Sinica)

年 卷 期：2003年第61卷第8期

页      面：1169-1174页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

基　　金：国家自然科学基金 (No.1 0 1 760 1 2 ) 国防基础研究基金资助项目 

主　　题：甲苯 定向硝化 理论研究 密度泛涵理论 苯 构型 IR谱 

摘      要：运用密度泛函理论 (DFT)B3LYP方法 ,在 6 3 1G 基组水平上 ,全优化计算了硝酰阳离子NO+ 2 对苯和从o ,m ,p 位进攻甲苯的亲电取代硝化反应 .求得 4条反应途径上包括反应物、过渡态和Wheland中间体共 (4× 3 ) 12个反应驻点σ络合物的分子几何、电子结构、能量和IR光谱等性质 ,阐明了反应中无同位素效应的实验事实 ,求得各反应途径的活化能排序 :p o PhH m 和σ络合物 (R ,TS或INT)的相对稳定化能排序 :p ArCH3 NO+ 2 o ArCH3 NO+ 2 m ArCH3 NO+ 2 PhH NO+ 2 ,从而阐明了甲基对苯环致活 (或致钝 )以及增加甲苯硝化络合物稳定性的双重功能 。