“三价银”在碱溶液中的电化学行为

作     者：蔡生民 王骊 杨文治 

作者机构：北京大学化学系 

出 版 物：《北京大学学报(自然科学版)》 (Acta Scientiarum Naturalium Universitatis Pekinensis)

年 卷 期：1981年第2期

页      面：57-69页

主　　题：电势 价银 阳极极化 Ag 电流密度 平阶 电极表面 碱溶液 电化学行为 

摘      要：[1] 本文肯定了银在碱性溶液中恒流阳极极化时在某一临界电流密度（1.5～3ma/cm;）以上将出现相当于Ag;O氧化成“Ag;O;的充电第三平阶（Q;）;并发现充电第一平阶（Q;,相当于Ag→Ag;O）和第二平阶（Q;,相当于Ag;O→AgO）间的“小高峰可以有各种过渡形态,相当于Ag;O→AgO和Ag;O→“Ag;O;的竞争和排斥过程。 [2] 肯定了在小电流密度下AgO也可氧化成“Ag;O;。 [3] 发现“Ag;O;可分解成Ag;O,也可分解成AgO。视条件而定。 [4] 发现大电流充电时,在Q;终了后延长出O;时间,则先促使“Ag;O;继续形成,继又使它因分解减少,又不论电流密度大小,以及出氧时间长短,在出O;后总能发现电极上存在有。“Ag;O;。故推测在碱性溶液中,银上出氧时可能必须有“Ag;O;的存在。 [5] 本文认为“Ag;O;是价态高于二的银氧化物,在25℃的KOH溶液中极不稳定（0℃时较稳）。故它的成分不易确定。文献上常把Ag;NO;和“Ag;O;混为一谈,本文对此问题是作了澄清,并讨论了两者电势相等的原因 。