3,5-二硝基-2-氯三氟甲苯和2,4-二硝基-5-氯三氟甲苯与含硫亲核试剂的反应

作     者：吉景顺 林永达 梁世琴 梁与达 Ji Jing-Shun~* Lin Yong-Da Liang Shi-Qin Liang Yu-Da(Shanghai Institute of Organic Chemistry, Academia Sinica, Shanghai)

作者机构：中国科学院上海有机化学研究所 中国科学院上海有机化学研究所 上海 

出 版 物：《化学学报》 (Acta Chimica Sinica)

年 卷 期：1986年第44卷第2期

页      面：204-207页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主　　题：二硝基 基峰 乙酸 亲核试剂 三乙胺 无水乙醇 相对丰度 醋酸 饱和脂肪酸 类阴离子试剂 叔胺 ppm 针状结晶 反应 

摘      要：由于碳氟键有很高的稳定性,氟原子有很强的电负性等几何体（isogeometric）效应和优良的脂溶增强效应,因此含氟生物活性物质的合成研究日益引起人们的兴趣和重视.本文报道含强吸电子基的低氟芳烃与可能产生分子内环化的数种亲核试剂的反应,合成低氟芳杂环化合物. 3,5-二硝基-2-氯三氟甲苯（1）中的氯原子受到相邻两个强吸电子基CF3和NO2的影响,非常活泼,与巯基乙酸甲酯在三乙胺或吡啶氟化氢溶液催化下,生成2-甲氧羰基-5-硝基-7-三氟甲基苯并噻唑N-氧化物（2）,但与呋喃甲硫醇在同样条件下反应,仅得到2,4-二硝基-5-三氟甲苯基呋喃甲硫醚（3a）,说明3中—SCH2—上的氢原子缺乏足够的酸性,不能发生分子内的脱水环化,有趣的是若提高呋喃甲硫醇的摩尔比,则不仅1中2-位的氯被取代,而且5-位的硝基也被取代,生成化合物4;若将1与苯硫酚和苄硫醇反应,则分别得到3b和3c,3b进一步氧化,生成亚砜5.