同一电子给体与各种电子受体电荷转移配合作用的研究

作     者：胡惟孝 蒋明谦 Hu Wei-Xiao Jiang Ming-Qian (Ming-Chien Chiang) (Institute of Chemistry, Academia Sinica, Beijing)

作者机构：中国科学院化学研究所 中国科学院化学研究所 北京 

出 版 物：《化学学报》 (Acta Chimica Sinica)

年 卷 期：1986年第44卷第9期

页      面：914-919页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 0703[理学-化学] 

主　　题：电子受体 CT 给体 亲合势 电荷转移 电荷交换 

摘      要：本文测定了八种电子受体与十五种电子给体间的电荷转移(CT)光谱.利用文献中根据极谱还原电位求得之受体的亲合势,论证了同一电子给体与各种电子受体相作用时,其CT光谱也符合Mulliken公式;公式中的C为变化不大的数,可近似地认为是常数.本文还用电子吸收光谱首次研究了同系列电子受体(TCNE,n=0,2,3,4)与六种电子给体的CT配合作用,实验表明其CT吸收光谱也近似地服从同系线性规律;随着同系序数的增加,CT光谱发生紫移,而不象同系列给体与同一受体作用那样发生红移.用差示脉冲极谱法测定了此受体系列的还原峰电位,求得其电子亲合势;并用EHMO法计算了它们的前线分子轨道的能量.结果表明,随着同系序数的增加,亲合势减小,最低空轨道能量升高,从而解释了CT光谱紫移现象.