钚氧化物的分子结构和分子光谱研究

作     者：陈军 蒙大桥 杜际广 蒋刚 高涛 朱正和 Chen Jun;Meng Da-Qiao;Du Ji-Guang;Jiang Gang;Gao Tao;Zhu Zheng-He

作者机构：表面物理与化学国家重点实验室绵阳621907 四川大学原子与分子物理研究所成都610065 

出 版 物：《物理学报》 (Acta Physica Sinica)

年 卷 期：2010年第59卷第3期

页      面：1658-1664页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 0703[理学-化学] 

主　　题：钚氧化物 分子结构与光谱 密度泛函 相对论有效原子实势 

摘      要：用杂化密度泛函(B3LYP)方法,Pu原子采用相对论有效原子实势(RECP),O原子采用全电子6-311g(d)基组优化了PuO,PuO2,Pu2O3的分子结构,得到了相应的平衡几何构型,并计算了红外振动频率(IR)、Raman光谱.结果表明:PuO,PuO2分子基态几何构型和振动频率与实验值相符.对Pu2O3分子可能的构型和多重性进行结构优化,发现Pu2O3分子基态为11B2的C2v构型,给出了Pu2O3分子基态结构的红外和拉曼光谱数据、力常数等系列数据,并对振动频率的峰值进行了指认.通过自然键轨道(NBO)分析,发现由钚到氧的电荷转移.相对于PuO和PuO2分子,在Pu2O3中形成较弱的Pu—O键.分析自旋布居,发现在这些分子中,自旋磁动量大都由Pu原子的5f电子贡献,而氧原子的2p轨道往往贡献反平行的自旋.