XH-NH_3(X=F,Cl,Br)质子传递的溶剂效应:簇模型,连续介质模型和离散-连续组合模型的比较

作     者：曹志霁 莫亦荣 林梦海 张乾二 

作者机构：厦门大学化学系固体表面物理化学国家重点实验室理论化学研究中心厦门361005 

出 版 物：《化学学报》 (Acta Chimica Sinica)

年 卷 期：2004年第62卷第18期

页      面：1683-1688页

核心收录：

学科分类：07[理学] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 0703[理学-化学] 

基　　金：国家自然科学基金 (Nos.90 2 0 60 38 2 0 3730 53) 福建省重大项目基金 (No.2 0 0 2F0 1 0 )资助项目 

主　　题：质子传递 溶剂效应 分子簇模型 连续介质模型 离散-连续组合模型 FH-NH3 ClH-NH3 Br-NH3 量子化学 

摘      要：分别采用分子簇模型、连续介质模型和离散 -连续组合模型研究了XH NH3 (X =F ,Cl ,Br)分子内质子传递的溶剂效应 .结果表明 ,对于弱酸性化合物FH NH3 ,其溶剂效应主要为短程作用 ,3个H2 O分子即可使其发生质子传递 ,而简单的连续介质模型得到的仍为分子化合物形式 ,需进一步包含溶剂效应短程作用 .对于强酸性化合物ClH NH3 和BrH NH3 ,较弱的溶剂效应即可促使其发生质子传递 ,分子簇模型和连续介质模型均可合理描述 ,且与离散 -连续组合模型的结果相近 .离散 -连续组合模型既在从头算水平考虑了溶质分子和第一溶剂化层中溶剂分子间的短程作用 ,又包含了溶剂效应的长程静电作用 ,能更准确地描述溶剂化作用 ,且对弱酸性化合物和强酸性化合物体系均适用 .