铁(Ⅱ)异腈配合物与三甲基胺氮氧化物氧原子转移反应动力学及其机理研究

作     者：何宏山 高忆慈 史启祯 

作者机构：华侨大学材料科学与工程学院福建泉州362011 兰州大学化学与化工学院甘肃兰州7300003 西北大学化学系陕西西安710069 

出 版 物：《光谱学与光谱分析》 (Spectroscopy and Spectral Analysis)

年 卷 期：2003年第23卷第1期

页      面：9-13页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 0804[工学-仪器科学与技术] 0703[理学-化学] 070301[理学-无机化学] 0702[理学-物理学] 

主　　题：铁(Ⅱ) 异腈配合物 三甲基胺氮氧化物 氧原子转移反应 反应动力学 反应机理 

摘      要：在CH2 Cl2 介质中研究了铁 (Ⅱ )异腈配合物 [FeL5(CN) ]Br(1 ,L = CNCH2 Ph)和trans [FeL4(CN) 2 ] (2 ,L = CNCH2 Ph)等与氧原子转移试剂 (CH3) 3NO的反应动力学行为 ,研究结果表明 :配合物 1与 (CH3) 3NO反应遵从二级速率定律 ,反应速率 =k2 [铁异腈配合物 ]× [(CH3) 3NO]。反应的活化熵ΔS≠ 和活化焓ΔH≠ 分别为- 2 5 34± 1 67cal·(mol·K) - 1 和 1 2 71± 0 49kcal·mol- 1 ,而配合物 2不与氧原子转移试剂反应。认为反应以缔合机理进行。