废催化剂中钼酸镍、钼酸钴以及钨酸镍的碱浸出热力学分析
Thermodynamic Analysis on Alkaline Decomposition of Nickel and Cobalt Molybdates and Nickel Tungstate作者机构:中南大学冶金与环境学院湖南长沙410083
出 版 物:《稀有金属》 (Chinese Journal of Rare Metals)
年 卷 期:2014年第38卷第3期
页 面:454-463页
核心收录:
学科分类:08[工学] 0806[工学-冶金工程] 080601[工学-冶金物理化学]
基 金:国家科技部"863"计划项目(2012AA063205)资助
摘 要:废催化剂常含有一定量的积碳和硫,因此在回收处理时多采用焙烧处理脱碳脱硫。在焙烧含W,Mo,Ni,Co的废催化剂过程中会产生一定量的复合氧化物,此外新型钼酸镍、钼酸钴、钨酸镍催化剂也在大量使用。这类钨、钼酸盐由于稳定性较高,采用已有工艺极难处理。针对此类复合氧化物的分解问题,绘制了25℃下Me—Mo(W)-H2O系和Me-Mo(W)-NH3-H2O系Me-Mo(W)-EDTA-H2O系的热力学平衡图,并对NiMoO4,CoMoO4,NiWO4的碱浸出和配合物浸出进行了热力学分析。研究结果表明:NaOH分解的难易顺序为NiWO4〉CoMoO4〉Ni—MoO4;氨可极大地降低NiMoO4,CoMoO4,NiWO4在水溶液中的稳定性,氨性溶液中Ni,Mo,Co,W的平衡浓度比水溶液中提高了1×10^2-1×10^4倍(pH约为8~11),其分解难易次序为NiWO4〉NiMoO4〉CoMoO4;EDTA同样可极大提高NiMoO4,CoMoO4,NiWO4在水溶液分解的Ni,Co,Mo平衡浓度,在EDTA总浓度为1mol·L^-1的条件下,NiMoO4,CoMoO4分解的最高M,Co平衡浓度为1mol·L^-1,而NiWO4最高Ni平衡浓度仅为1×10^-5.08mol·L^-1([Y]T=1mol·L^-13种复合氧化物在EDTA水溶液中分解的难易顺序为NiWO4〉NiMoO4〉CoMoO4。碱分解、氨浸出以及EDTA配合物浸出均可选择性浸出NiMoO4,CoMoO4,而NiWO4则需要采用同时回收载体氧化铝的高压高碱分解法。