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锰离子配位构筑聚间苯二胺的可控介观螺旋手性(英文)

作     者:查新林 左梦娟 尤海宁 严忠 熊祎 刘英 刘柳 武艺 刘轲 李沐芳 赵涛 王栋 

作者机构:College of Chemistry and Chemical Engineering Donghua University Key Laboratory of Textile Fiber and Products Ministry of Education Wuhan Textile University 

出 版 物:《Science China Materials》 (中国科学:材料科学(英文版))

年 卷 期:2024年

核心收录:

学科分类:081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 070305[理学-高分子化学与物理] 080501[工学-材料物理与化学] 0805[工学-材料科学与工程(可授工学、理学学位)] 0703[理学-化学] 

基  金:supported by the National Natural Science Foundation of China (U20A20257) the National Key Research and Development Program of China (2022YFB3805803) 

摘      要:展现可控介观螺旋性的手性共轭聚合物在对映体分离和不对称催化等领域引起了广泛关注.然而,如何以高效的方式实现按需手性和良好的加工性仍然是个挑战.在本工作中,我们利用Mn2+和手性苯甘氨酸衍生物(L-/D-16PhgCOOH)形成的超分子配位聚合物作为模板,间苯二胺为单体,合成了手性聚间苯二胺(PMPD).在Mn2+体系中,所得PMPD的介观螺旋性与L-/D-16PhgCOOH的分子手性相反;而在无Mn2+体系中, PMPD的介观螺旋性与模板的分子手性一致.该策略可以在对映体纯的模板分子体系中制备出具有可切换螺旋性的手性***2+的引入被证实打破并重构了共组装体中的超分子相互作用,影响了后续的超分子堆积模式.通过对上述所得PMPD进行碳化也得到了具有手性光学活性的氮掺杂碳纳米材料,这些碳材料良好地继承了原始PMPD的介观螺旋性.此外,将F-127引入至聚合体系可增大PMPD的长径比,利用传统抽滤及冷冻干燥工艺首次制备出由介观螺旋单元构成的自支撑二维薄膜和三维泡沫.鉴于该手性共轭聚合物及其相应的碳纳米材料中存在丰富的Lewis碱基锚定位点,它们有望成为构建新型手性宿主-客体相互作用的多功能平台.该研究为高效制备和加工具有可控螺旋性的手性共轭聚合物开辟了新途径.

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