异戊二烯二代氧化产物环氧二醇的大气氧化机制与动力学

作     者：彭小珂 路瑞琪 赵巧靖 马芳芳 谢宏彬 

作者机构：大连理工大学环境学院工业生态与环境工程教育部重点实验室 

出 版 物：《环境科学学报》 (Acta Scientiae Circumstantiae)

年 卷 期：2024年

核心收录：

学科分类：07[理学] 070602[理学-大气物理学与大气环境] 0706[理学-大气科学] 

基　　金：国家自然科学基金面上项目(No.22176022) 中国博士后科学基金(No.2022M720640) 

主　　题：异戊二烯环氧二醇 羟基自由基 量子化学计算 氧化机制 动力学 

摘      要：挥发性有机化合物（VOCs）是二次有机气溶胶（SOA）的重要前体物，然而，绝大多数大气模型低估了VOCs对SOA的贡献.VOCs的多代氧化过程被认为是解释模型模拟和外场观测中SOA产率存在差异的重要原因之一.异戊二烯作为大气中最重要的VOCs之一，其二代氧化产物环氧二醇（IEPOX）是SOA的重要前体物.本研究采取程序自动预测与计算模拟相结合的手段，探究了羟基自由基（·OH）引发IEPOX的两种烷基自由基R1和R2的后续转化机制与动力学.结果发现，R1将通过两步分子内解离反应生成3-羰基-2-甲基丙烯醇（C4H6O2）；而R2则通过类自氧化反应，最后生成有机硝酸酯、烷氧自由基和氢过氧化物.本研究为全面理解异戊二烯的多代氧化过程以及其对SOA的贡献提供了重要的理论依据.