亚烷基卡宾与甲醛环加成反应机理的理论研究

作     者：卢秀慧 翟利民 王沂轩 刘成卜 Lu Xiuhui;Zhai Limin;Wang Yixuan;Liu Chengbu

作者机构：济南大学化学系济南250002 山东大学化学院济南250100 

出 版 物：《化学学报》 (Acta Chimica Sinica)

年 卷 期：2002年第60卷第5期

页      面：769-774页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

基　　金：国家自然科学基金 (No .2 970 30 0 3)资助课题 

主　　题：甲醛 反应机理 亚烷基卡宾 环加成反应 二阶微扰理论 势能面 

摘      要：用二阶微扰理论研究了单重态亚烷基卡宾与甲醛发生的三种环加成反应的机理 ,采用MP2 / 6 31G 方法计算了势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量 .根据能量数据可以预言环加成反应 (1)的a途径将是单重态亚烷基卡宾与甲醛环加成反应的主要反应通道 ,该反应由两步组成 :(Ⅰ )亚烷基卡宾与甲醛生成了一富能中间体(INT1a) ,是一无势垒的放热反应 ,(Ⅱ )中间体异构化为产物亚烷基环氧乙烷 ,其势垒为 2 4 1kJ·mol-1(MP2 / 6 31G ) .