离子液体负载钌络合物的合成及其催化环烯烃开环易位聚合

作     者：党靖雅 陈凤香 韩会景 贺小华 张以群 谢美然 DANG Jingya;CHEN Fengxiang;HAN Huijing;HE Xiaohua;ZHANG Yiqun;XIE Meiran

作者机构：华东师范大学化学系上海200062 

出 版 物：《高分子学报》 (Acta Polymerica Sinica)

年 卷 期：2008年第18卷第4期

页      面：343-349页

核心收录：

学科分类：07[理学] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 0817[工学-化学工程与技术] 070305[理学-高分子化学与物理] 0805[工学-材料科学与工程（可授工学、理学学位）] 0703[理学-化学] 

基　　金：国家自然科学基金(基金号20474017)资助项目 

主　　题：开环易位聚合 吡啶基配体 离子液体负载钌催化剂 极性单体 

摘      要：设计合成了含离子液体的吡啶配体1,2-二甲基-3-乙氧基吡啶六氟磷酸盐咪唑离子液体,在丙酮∶石油醚=3∶1的混合溶剂制备了含咪唑的离子液体.该离子液体可以做配体与Grubbs第二代催化剂反应,制备离子液体负载的钌催化剂,利用(1H,13C,31P)-NMR、元素分析等方法对合成的化合物和催化剂进行表征,催化剂中与钌连接的苯亚甲基上氢(RuCH—Ph)的振动峰由原来第二代催化剂的δ=19.2移至δ=16.27,在δ=-143.3处只出现PF6-中磷的信号峰,PCy3的信号消失,表明PCy3已经被置换完全,得到了新的催化剂.通过ICP测定含吡啶配体的离子液体负载的催化剂在混合物中的含量为14wt%.该催化剂在丙酮、甲醇、咪唑类离子液体等极性溶剂中易于溶解,解决了Grubbs催化剂在离子液体中不溶解的问题,实现了在纯离子液体中均相ROMP反应.考察了催化剂对不同极性单体在离子液体[BMIm]BF4中的开环易位聚合反应,非极性的环辛烯、含有中等极性取代基的5-羟基环辛烯单体以及含强极性取代基的5-腈基-2-降冰片烯单体的转化率分别为96%、73%和51.7%.利用凝胶渗透色谱(GPC)测定了聚合物的分子量及分子量分布.