具有紧密手性环境的联菲酚骨架磷酸的合成

作     者：岑守义 张志鹏 Cen Shouyi;Zhang Zhipeng

作者机构：华东理工大学化学与分子工程学院上海200237 

出 版 物：《有机化学》 (Chinese Journal of Organic Chemistry)

年 卷 期：2022年第42卷第8期

页      面：2574-2581页

核心收录：

学科分类：081705[工学-工业催化] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 0703[理学-化学] 

基　　金：国家自然科学基金(No.21702059) 上海市浦江人才计划(No.18PJ1402200)资助项目。 

主　　题：手性磷酸 紧密手性环境 联菲酚 9 9’-联-10-菲酚 8-溴-9-菲酚 有机分子催化剂 9 9’-联-10-菲酚(BIFOL) 

摘      要：以轴手性的1,1’-联-2-萘酚(BINOL)和1,1’-螺二氢茚-7,7’-二酚(SPINOL)为骨架的手性磷酸已经被广泛应用于不对称催化领域,在数以百计的反应中表现出了优秀的对映选择性.然而在位阻较小且不含芳环的底物参与的不对称催化反应中,这两类手性磷酸所表现出的对映选择性通常不理想,主要原因在于BINOL的3,3’位取代基和SPINOL的6,6’位取代基向外侧扩展的固有特性使得催化活性位点附近的手性环境相对宽松.为了发展适用于这类底物的手性磷酸催化剂,设计了一种以9,9’-联-10-菲酚(BIFOL)为骨架的1,1’位具有向内侧伸展的芳基取代基的具有紧密手性环境的磷酸,以廉价易得的间二溴苯为起始原料,首先合成关键中间体8-溴-9-菲酚,再通过氧化偶联合成1,1’位溴代的BIFOL,然后利用Suzuki-Miyaura偶联反应引入芳基取代基,最后将芳基取代的BIFOL与三氯氧磷反应的产物磷酰氯水解,经过十二步反应合成了目标分子,并且通过单晶X射线衍射分析确定了其结构.