变分过渡态理论对Cl+HBr,Cl+DBr,Br+HI及Br+DI反应的研究

作     者：边文生 居冠之 邓从豪 

作者机构：山东大学理论化学研究室济南250100 

出 版 物：《Chinese Journal of Chemical Physics》 (化学物理学报（英文）)

年 卷 期：1993年第6卷第6期

页      面：496-502页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 0703[理学-化学] 070301[理学-无机化学] 

基　　金：国家自然科学基金 

主　　题：氯 溴 碘 变分过渡态 HBr HI 

摘      要：本文在几个由Persky等人最近得到的扩展-LEPS势上,用变分过渡态理论研究了Cl+H(D)Br、Br+H(D)I的动力学,计算了这些反应的速度常数、势能面瓶颈区性质和动力学同位素效应。我们对Cl+HBr和Cl+DBr反应的计算结果与Persky等在同样势能面上的QCT计算结果及现有的实验结果非常一致;因此,我们认为有关Cl+H(D)Br体系的这个新势能面可用于进一步的动力学计算。但本文对Br+H(D)I的VTST计算与实验和QCT计算差别较大,我们认为歧异的原因是有关Br+H(D)I体系的这个势能面不很理想,有可能它在鞍点附近未能重现真实势能面的性质,因此还需对其进一步鉴定和改进。