超临界CO_(2)脱附作用调控负载纳米颗粒结晶动力学研究

作     者：乔国岳 刘居陶 孙剑飞 徐琴琴 银建中 QIAO Guoyue;LIU Jutao;SUN Jianfei;XU Qinqin;YIN Jianzhong

作者机构：大连理工大学化工学院辽宁大连116024 青岛科技大学机电工程学院山东青岛266061 

出 版 物：《化工学报》 (CIESC Journal)

年 卷 期：2021年第72卷第11期

页      面：5849-5857页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 0703[理学-化学] 

基　　金：国家重点研发计划项目(2020YFA0710202) 国家自然科学基金项目(21978043,U1662130) 

主　　题：超临界CO_(2)脱附 介孔材料 快速泄压 结晶动力学 纳米颗粒 

摘      要：依据经典成核理论和超临界领域中的结晶动力学相关模型,分析影响成核速率的主要因素及其规律。研究共溶剂辅助超临界CO_(2)溶解无机盐,在SBA-15介孔材料表面沉积实验的结果,发现伴随初始阶段的泄压速率逐步提升(0.05~18 MPa/min,20~14 MPa),载体所负载的纳米颗粒的粒径逐渐减小至1.5 nm左右,与典型的晶核尺寸1 nm相接近,而担载量却出现逐渐增加的趋势。晶体的临界成核半径取为0.5 nm,通过Türk模型和Debenedetti模型计算超临界流体快速膨胀(RESS)工艺其喷嘴内的成核速率,与超临界反溶剂(SAS)群体平衡模型(PBM)的边界条件即SAS过程的初始成核速率相比较,三者的成核速率相接近,且利用快速泄压方法的沉积实验结果与按Cu担载量所估算的成核速率相接近。分析在沉积反应后的泄压阶段,超临界条件下的CO_(2)的脱附作用,可能成为吸附于载体表面的前驱物离子结晶的诱导因素。并且CO_(2)瞬时脱附量能够调控负载型纳米颗粒的成核速率,同时控制复合材料的金属担载量。为研究微观尺度下SAS过程的实现提供了实验与理论基础。