羌活中香豆素类化合物UPLC-Q-TOF质谱裂解规律研究

作     者：王维皓 严平贞 杨滨 WANG Wei-hao;YAN Ping-zhen;YANG Bin

作者机构：中国中医科学院中药研究所北京100700 沈阳药科大学制药工程学院辽宁沈阳110016 

出 版 物：《中国中药杂志》 (China Journal of Chinese Materia Medica)

年 卷 期：2021年第46卷第5期

页      面：1179-1190页

核心收录：

学科分类：1007[医学-药学(可授医学、理学学位)] 1006[医学-中西医结合] 1005[医学-中医学] 1004[医学-公共卫生与预防医学(可授医学、理学学位)] 1002[医学-临床医学] 1001[医学-基础医学(可授医学、理学学位)] 10[医学] 100602[医学-中西医结合临床] 

主　　题：羌活 香豆素 裂解规律 特征离子 UPLC-Q-TOF-MS 

摘      要：以秦皮苷、东莨菪素、异补骨脂素、茴芹内酯、异欧前胡素、羌活醇、紫花前胡苷为研究对象,总结简单型香豆素、角型呋喃香豆素、线型呋喃香豆素、二氢呋喃香豆素的质谱裂解途径,探讨羌活中不同结构亚型的香豆素的裂解规律,为质谱法快速鉴别羌活中不同结构亚型的香豆素成分提供依据。采用UPLC-Q-TOF-MS在正、负离子2种模式下对化合物进行质谱测定;根据测定的离子碎片的精确质量数,利用Masslyns软件下得到的碎片的元素组成,推测碎片的结构,结合Chemdraw 2014软件,得到各推测结构的计算质量数,并以测定的碎片的精确质量数与计算质量数的偏差判断裂解过程中各离子碎片结构的正确性,推测裂解途径,总结裂解规律。在UPLC-Q-TOF的测定条件下,香豆素的内酯片段和呋喃片段体现为中性丢失CO2和CO;质谱中偶数质量数的离子碎片由结构中丢失奇数个甲基自由基产生,在结构上对应的是母核上的甲氧基取代。在正离子模式下准分子离子峰的存在形式:角型呋喃香豆素产生[M+H]^(+)准分子离子峰,其他类型的结构亚型的香豆素产生[M+Na]^(+)准分子离子峰或[M+Na]^(+)及[M+H]^(+)2种准分子离子峰。关于特征离子:对于线型呋喃香豆,m/z 203.03是诊断离子,离子m/z 147.04是判断是否为线型呋喃香豆素的补充证据;角型呋喃香豆素的特征离子是m/z 131.05,203.03在角型呋喃香豆素中信号极其微弱甚至不存在;紫花前胡苷内酯型二氢呋喃香豆素特征离子为m/z 187.04。在负离子模式下,角型呋喃香豆素无响应,这是区别于其他结构亚型香豆素的一个特征。其他类型化合物在负离子模式下的裂解途径与正离子模式下大致相同。该研究总结了简单型香豆素、角型呋喃香豆素、线型呋喃香豆素和二氢呋喃香豆素的质谱裂解特点,为快速鉴定羌活中不同结构亚型的香豆素奠定研究基础。