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“魔蓝”试剂由对位取代苯甲醛区域选择攫氢反应的EPR研究──全氟(1-丙氧基乙基)-对位取代苯甲酰氮氧自由基的合成及其α_N,α_F~β与取代基参数的相关分析

EPR Study on Regioselective Hydrogen Abstraction from p-Substituted Benzaldehydes by“Magic Blue”──The Generation of Perfluoro[(1-propoxyl)ethyl]p-Substituted Benzoyl Nitrooxides andthe Correlation Analyses of Theirα_N,α_F~βValues with Substituent C

作     者:李晋 林正欢 窦红岩 赵成学 LI Jin;LIN Zheng-Huan;DOU Hong-Yan;ZHAO Cheng-Xue

作者机构:上海交通大学化学系上海200240 

出 版 物:《高等学校化学学报》 (Chemical Journal of Chinese Universities)

年 卷 期:2005年第26卷第11期

页      面:2052-2056页

核心收录:

学科分类:081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

基  金:国家博士培养基金(批准号:20020248003) 国家高新技术研究"八六三"计划基金(批准号:2002AA323040)资助 

主  题:魔蓝 攫氢 全氟烷基对位取代苯甲酰基氮氧自由基 相关分析 

摘      要:由全氟(2-丙氧基丙酰)过氧化物[n-C3F7OCF(CF3)COO]2与亚硝酸钠制得新型的“魔蓝试剂[n-C3F7OCF(CF3)]2N(O.)(1)和n-C3F7OCF(CF3)NO(2)的F113(CC l2FCC lF2)溶液,在室温下与一系列对位取代苯甲醛(3)发生攫氢/自旋截捕反应,生成稳定的全氟(1-丙氧基乙基)对位取代苯甲酰基氮氧自由基(4).由自由基4的超精细偶合常数αN和αFβ与取代基的Hamm ett极性参数和自旋离域参数的相关分析得知,虽然自旋离域因素影响αN值,但取代基的极性是决定αN值的主要因素.

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