配合物[M(CO)3(PPh2py)2](M=Fe，Ru)异构体的理论研究

作     者：田真宁 许旋 TIAN Zhen-Ning;XU Xuan

作者机构：华南师范大学化学与环境学院、广东高校电化学储能与发电技术重点实验室广州510006 

出 版 物：《物理化学学报》 (Acta Physico-Chimica Sinica)

年 卷 期：2008年第24卷第8期

页      面：1481-1486页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 0703[理学-化学] 

基　　金：广东省自然科学基金(5005938)资助项目 

主　　题：DFT(PBE0) NBO 二苯基吡啶膦 有机金属配合物 稳定性 

摘      要：对PPh2py配合物[M(CO)3(PPh2py)2](M=Fe,Ru)的三种构型的异构体1-6进行了研究.其中PPh2py以两个P原子与M配位形成HH构型1(Fe)和4(Ru),以一个P和一个N原子与M配位形成HT构型2(Fe)和5(Ru),以两个N原子与M配位形成HH′构型3(Fe)和6(Ru).结果表明,(1)PPh2py中P原子对HOMO轨道的贡献最大,PPh2py作为电子给体时易以P原子与金属原子结合.(2)从分子能量和相互作用能数据表明,配合物中HH构型最稳定,HH′构型最不稳定,这与合成产物为HH构型的结果一致.(3)键长和Wiberg键级均表明P—M键比N—M键结合力强.P、M原子间存在!键,而N、Fe原子间仅存在nNnM*或nN!M*-P的电荷转移作用.(4)HH构型中M对HOMO的贡献最大,PPh2py向M的电荷转移最强,使M的负电荷最大,故HH构型最易作为电子给体以M原子与第二个金属配位形成双核配合物.