检索结果-南通市图书馆

作者：李秋菊浙江工业大学

学位级别：硕士

我国镁资源十分丰富，盐湖中各种镁盐储量巨大，菱镁矿储量也占世界之首，利用盐湖(尤其青海盐湖)水中镁盐和菱镁矿石直接生产高附加值氢氧化镁阻燃剂的高等院校和研究机构越来越多，但对于利用工业生产中副产的镁盐废液制备高附加值氢... 详细信息

我国镁资源十分丰富，盐湖中各种镁盐储量巨大，菱镁矿储量也占世界之首，利用盐湖(尤其青海盐湖)水中镁盐和菱镁矿石直接生产高附加值氢氧化镁阻燃剂的高等院校和研究机构越来越多，但对于利用工业生产中副产的镁盐废液制备高附加值氢氧化镁阻燃剂的研究却还是空白。本文主要是充分利用化工企业生产过程中产生的镁盐废液，最大限度地降低生产成本和环境损害，制备高附加值的氢氧化镁阻燃剂产品。首先对制备氢氧化镁的各种合成工艺进行分析，权衡利弊，选择两步法工艺制备阻燃型氢氧化镁。即以氯化镁为原料，反向滴加到氨水中制备普通氢氧化镁，然后在200℃反应釜中对普通氢氧化镁进行水热改性。经过大量的实验得出较合适的条件是：加料方式：反向滴加(即氯化镁加入氨水中) 镁离子浓度：1.5～2.5mol／L 氯化镁加入速度：2.5mL／min C／C：1／1 反应终点的溶液pH值：10.0 反应温度：40℃ 陈化温度：：40℃ 陈化时间：60min 水热介质：NaOH 水热改性时间：4h 水热改性温度：200℃ 通过扫描电镜(SEM)，X射线多晶衍射仪(XRD)，全自动氮物理吸附仪(BET)和激光粒度仪等对产品进行表征分析，表明制备的氢氧化镁是规则的六方片状，BET＜10m／g，纯度高于99％，满足其作为阻燃剂的要求。实验还从理论上分析了氢氧化镁的结晶习性，得出其结晶机理。并且简单讨论了不同表面改性剂对样品的表面形貌和分散性的影响，在实验范围内，证实复合表面改性剂(油酸钠和十二烷基硫酸钠)对样品的改性效果较好。此外，把利用工业含氯化镁废液和分析纯氯化镁作为原料分别制备的氢氧化镁产品与工厂提供的氢氧化镁，进行分析比较可知，前两种产品形貌、晶型和表面积相近，而工厂提供的氢氧化镁和前两者相差很大，这说明实验室前期探索获得的工艺条件和规律，可以指导后续的中试研究和工业化生产。

关键词：氢氧化镁阻燃剂纳米两步法工艺工业含镁废液清洁生产

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催化氧化4-甲基吡啶合成异烟酸

催化氧化4-甲基吡啶合成异烟酸

作者：杨高军浙江工业大学

学位级别：硕士

异烟酸在医药化工等领域有着广泛应用，随着我国医药化工行业的迅速发展，异烟酸的生产能力己满足不了市场需求。目前，异烟酸的合成方法主要有试剂氧化法、氨氧化法，但上述方法存在反应步骤多、产率不高、污染严重等缺点。由于国内生... 详细信息

异烟酸在医药化工等领域有着广泛应用，随着我国医药化工行业的迅速发展，异烟酸的生产能力己满足不了市场需求。目前，异烟酸的合成方法主要有试剂氧化法、氨氧化法，但上述方法存在反应步骤多、产率不高、污染严重等缺点。由于国内生产技术的落后与环境保护方面的压力，开发一种较低成本的、清洁的异烟酸制备方法十分迫切。为此，我们开展了液相催化氧化和气相催化氧化4-甲基吡啶合成异烟酸这方面的研究工作，并取得了一定的研究成果。 (1)液相催化氧化法。 NHPI-Co(OAc)-Mn(OAc)催化剂性能比Co(OAc)-Mn(OAc)-Br催化剂突出。通过正交实验和单因素实验，获得了较优的反应条件：反应温度170℃、压力1.6MPa、反应时间4小时、催化剂(NHPI 11mol％、Co(OAc) 1.0mol％、Mn(OAc) 0.3 mol％)、溶剂比为30。在上述条件下，异烟酸产率达到77.3％。 (2)气相催化氧化法。气相催化氧化4-甲基吡啶合成异烟酸是一种清洁的合成方法。在确定了V催化剂体系的基础上，我们考察了载体、钒前驱体、还原剂、焙烧温度、钒负载量以及助剂等因素，并优化了反应条件。研究发现，锐钛矿型TiO是比较合适的载体，草酸还原的催化剂性能较好。450℃焙烧的催化剂分布均匀，提高焙烧温度后，催化剂出现一定的团聚，TiO向金红石晶型转变。XRD和IR分析都表明了低钒负载量时，钒以V-O-Ti和V=O形式存在，并处于高度分散状态，提高负载量会形成多聚VO物种或VO晶体，活性测试表明V／Ti为0.21的催化剂性能最好。催化剂中酸性助剂的加入提高了产率，碱性助剂则起到抑制作用。根据催化剂研究和反应条件的优化，我们明确了V-Ti-O催化剂气相催化氧化4-甲基吡啶合成异烟酸反应中，草酸还原、450℃焙烧的VTiCrAlP催化剂性能最佳，最优的反应条件为：反应温度310℃、4-甲基吡啶液体积空速0.30 ml·g(cat))·h左右、空气／水／4-甲基吡啶为116／70／l，异烟酸产率达到了88.4％。

关键词： 4-甲基吡啶异烟酸催化氧化 NHPI V-Ti-O

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跨国公司ESG表现对企业价值的影响研究

跨国公司ESG表现对企业价值的影响研究

作者：夏正飞江苏大学

学位级别：硕士

二十一世纪以来,可持续发展理念被逐渐引入到经济生活之中,并得到广泛关注和认可。ESG理念是一种独特的投资理念和跨国公司评估标准,它关注的是跨国公司的环境绩效、社会责任和公司治理水平,同时也是衡量跨国公司可持续发展能力的主要因... 详细信息

二十一世纪以来,可持续发展理念被逐渐引入到经济生活之中,并得到广泛关注和认可。ESG理念是一种独特的投资理念和跨国公司评估标准,它关注的是跨国公司的环境绩效、社会责任和公司治理水平,同时也是衡量跨国公司可持续发展能力的主要因素,从而成为跨国公司高质量实现绿色可持续发展的主要工具。相较于财务表现和管理过程,作为非财务指标的跨国公司ESG表现已成为各社会主体关注的焦点,上市跨国公司公布的ESG报告则成为海内外政府和投资者了解其财务状况和投资前景的重要信息来源。在此背景下,本文以中国跨国公司为样本研究跨国公司ESG表现对企业价值影响以及跨国公司的异质性带来的差异化影响,并通过紫金矿业案例分析来佐证实证结论。首先,本文梳理了环境绩效、社会责任、公司治理和综合ESG表现对企业价值影响的相关文献,在相关概念和理论观点的基础上,对跨国公司ESG表现对企业价值影响进行分析并提出研究假设。其次,在对国际主流ESG评级体系、国内ESG监管政策、样本跨国公司ESG表现和企业价值发展历程回顾以及特征归纳的基础上,本文采用双向固定效应模型,使用“2022年中国100强跨国公司”中的52家上市跨国公司在2010—2021年间的数据,以研究跨国公司ESG表现对企业价值影响以及跨国公司的异质性带来的差异化影响。最后,通过紫金矿业的案例分析佐证实证结论。研究结果表明:(1)中国100强跨国公司的ESG表现均值与企业价值的均值趋势基本保持一致,呈现缓慢升高趋势。(2)整体而言,上市跨国公司积极改善ESG表现,能提高企业声誉,形成竞争优势,企业价值也会随之提升。(3)非国有跨国公司积极改善ESG表现可以增加企业价值,而此做法对拥有特殊股权性质和社会地位的国有跨国公司的企业价值没有明显的促进作用。(4)非污染行业跨国公司改善ESG表现所需的低成本更有助于其可持续发展,可以积累更多的声誉,从而提升企业价值,而污染行业跨国公司的高成本和社会期望会负向影响其企业价值的提升。因此,本文提出以下建议:跨国公司应当融入ESG战略,加强ESG管理;不同所有权特性和行业性质的跨国公司应当根据自身性质选择合适的ESG策略;监管部门要健全ESG评级体系、加大ESG理念宣传力度和加强对跨国公司ESG信息披露的监督;投资者应当主动了解ESG投资的概念和原理,确定合理ESG投资目标,完善ESG投资方式。

关键词：可持续发展跨国公司 ESG表现企业价值

“一带一路”倡议对企业效率的影响和作用机制研究

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“一带一路”倡议对企业效率的影响和作用机制研究

作者：邓雅慧江苏大学

学位级别：硕士

“一带一路”倡议,自2013年提出以来,从最初的战略构想,到贯彻落实,再到深入推进,已历经八年之久,在此期间,合作范围持续扩大,合作领域日益广阔。一方面,在经济增长乏力的国际背景下,“一带一路”倡议为各国实现共赢提供了中国方案;另... 详细信息

“一带一路”倡议,自2013年提出以来,从最初的战略构想,到贯彻落实,再到深入推进,已历经八年之久,在此期间,合作范围持续扩大,合作领域日益广阔。一方面,在经济增长乏力的国际背景下,“一带一路”倡议为各国实现共赢提供了中国方案;另一方面,国内也存在内需不足、产能过剩等问题,“一带一路”倡议成为新时期我国转变经济增长方式、开辟新市场的重要战略选择。企业是“一带一路”倡议的最直接参与者,“一带一路”倡议的持续推进离不开微观企业的跟进,而“一带一路”倡议落实到微观层面便是企业效率能否得到提升,只有企业充满效率,才能在宏观上为经济发展注入内生动力,从而推动国民经济良性循环运行。为此,本文从企业效率层面检验“一带一路”倡议推进的经济效果。为检验“一带一路”倡议能否有效提升企业效率,本文以2012-2018年沪深两市上市公司数据作样本,采用双重差分法探究“一带一路”倡议如何影响企业效率,研究表明“一带一路”倡议有效提升了企业效率。中介效应检验结果表明,“一带一路”倡议通过缓解企业融资约束和推进企业产能转移提升了企业效率。进一步地,基于产业特征分类的异质性检验结果表明,“一带一路”倡议对新兴产业的企业效率提升作用强于非新兴产业,且融资约束的中介作用仅在新兴产业中显著,产能转移的中介作用仅在非新兴产业中显著;基于产权性质分类的异质性检验结果表明,“一带一路”倡议并未显著提升非国有企业效率,对企业效率的提升作用主要集中在国有企业,且在国有企业中,产能转移的中介效应显著,融资约束的中介效应不显著。本研究为“一带一路”倡议实施的经济效果增添了微观层面的证据,为企业和政府的后续发展规划提供了启示。

关键词： “一带一路” 企业效率融资约束产能转移异质性分析

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二茂铁的烷基化及其在柴油添加剂中的应用

二茂铁的烷基化及其在柴油添加剂中的应用

作者：王成浙江工业大学

学位级别：硕士

本文主要研究了消除柴油尾气碳烟颗粒物(PM)的燃料添加型催化剂再生颗粒捕集器(FBC-DPF)技术。PM是当前柴油车主要控制排放污染物之一,目前最有效的处理技术是使用颗粒捕集器(DPF)捕集。DPF需要催化剂辅助除去累积颗粒物以避免孔道堵塞... 详细信息

本文主要研究了消除柴油尾气碳烟颗粒物(PM)的燃料添加型催化剂再生颗粒捕集器(FBC-DPF)技术。PM是当前柴油车主要控制排放污染物之一,目前最有效的处理技术是使用颗粒捕集器(DPF)捕集。DPF需要催化剂辅助除去累积颗粒物以避免孔道堵塞和延长使用寿命。催化剂可涂敷在DPF表面,也可直接添加在燃料中,而后者就是燃料添加型催化剂(FBC)。二茂铁和其衍生物叔丁基二茂铁是铁基FBC的重要成分。现有制备叔丁基二茂铁的工艺需要多步完成,成本高,对环境影响大。本文研究了直接合成叔丁基二茂铁的二茂铁烷基化反应,并考察了铁基柴油添加剂对于柴油尾气碳烟颗粒消除的影响。论文结合反应条件和催化剂制备工艺等优选得到了硅胶固载磷酸催化剂。利用间歇釜式反应器,考察了反应温度、压力、二茂铁与溶剂用量比、二茂铁与烷基化试剂用量比等条件对反应活性的影响。在最优实验测试条件下,叔丁基二茂铁最高收率可超过50%。为了进一步理解二茂铁及其衍生物作为铁基柴油添加剂在柴油消烟净化过程中的作用机理,本文收集了真实柴油机高速运行时的尾气碳烟颗粒,运用TG、XRD、TEM、XPS等表征手段,比较了铁加入前后碳烟燃烧性能、纳米结构的变化。结果表明铁的加入降低了碳烟的燃烧温度,叔丁基二茂铁比二茂铁对碳烟燃烧温度的降低作用更加明显。同时铁的加入显著影响了碳烟纳米结构。结合碳烟在柴油机内生长与部分氧化的模型研究,我们认为铁的存在减弱了碳烟形成区域的局部高温爆燃现象,降低了局部温度,从而使最终形成的碳烟相比于没有铁添加时纳米结构更加无序。铁的存在使碳烟的部分氧化更易发生在特定部位,使得含铁碳烟的纳米结构呈现多种形态。

关键词：烷基化叔丁基二茂铁 FBC 碳烟纳米结构

Cu-Mn-Ce复合氧化物催化剂掺杂改性和热稳定性研究

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Cu-Mn-Ce复合氧化物催化剂掺杂改性和热稳定性研究

作者：余鸿敏浙江工业大学

学位级别：硕士

催化燃烧是一种有效的消除挥发性有机物废气的技术。目前工业上普遍应用的贵金属催化剂活性高,但价格昂贵、抗毒性差等缺点限制了其更广泛的应用。论文选取了高活性的Cu-Mn-Ce三元复合氧化物催化剂作为研究对象,考察了掺杂贵金属Pt和非... 详细信息

催化燃烧是一种有效的消除挥发性有机物废气的技术。目前工业上普遍应用的贵金属催化剂活性高,但价格昂贵、抗毒性差等缺点限制了其更广泛的应用。论文选取了高活性的Cu-Mn-Ce三元复合氧化物催化剂作为研究对象,考察了掺杂贵金属Pt和非贵金属氧化物对复合氧化物的催化活性和热稳定性的影响,得到以下结论：采用溶胶-凝胶法制备了贵金属Pt掺杂的Cu-Mn-Ce催化剂,XRD、BET、H2-TPR、Raman对催化剂进行了表征,并以甲苯催化燃烧为模型反应考察了催化活性。结果表明,Pt掺杂会导致Cu-Mn-Ce晶相结构中出现较多的缺陷位,使表面氧数量增加,增强了催化剂的氧化-还原能力。少量Pt掺杂即可明显地提高催化剂对甲苯的催化燃烧活性和热稳定性。以蜂窝陶瓷为载体原位燃烧技术制备了整体型0.5%Pt掺杂的Cu-Mn-Ce复合氧化物催化剂,发现催化剂对各类有机废气都表现出良好的催化活性和稳定性,特别是对于芳烃类的废气表现出很大程度的优势,其催化性能优于商用Pd催化剂。采用溶胶-凝胶法制备了非贵金属(Zr、Y、Al、Si)掺杂的Cu-Mn-Ce复合氧化物,XRD、BET和H2-TPR对催化剂进行了表征。结果表明,Zr、Y掺杂能够阻止因高温焙烧而引起的Cu-Mn-Ce晶相的烧结,阻止晶格中氧缺陷位浓度的减少,增强催化剂的氧化-还原能力。有效地保持了催化剂的热稳定性,其中Zr和Y等比例混合掺杂表现出最佳的催化活性和热稳定性。

关键词：催化燃烧 Cu-Mn-Ce复合氧化物掺杂整体催化剂

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聚光光催化还原CO2及动力学研究

聚光光催化还原CO2及动力学研究

作者：李栋浙江工业大学

学位级别：硕士

能源危机与环境危机是21世纪人类面临的两大重要挑战。利用光催化转化CO为碳氢化合物的技术,不仅可以减少大气中CO的含量,还可以将太阳能转化为太阳能燃料。近年来,新型催化剂体系的开发是该课题研究的热点,而反应条件的优化以及新型反... 详细信息

能源危机与环境危机是21世纪人类面临的两大重要挑战。利用光催化转化CO为碳氢化合物的技术,不仅可以减少大气中CO的含量,还可以将太阳能转化为太阳能燃料。近年来,新型催化剂体系的开发是该课题研究的热点,而反应条件的优化以及新型反应器的研发相对较少。现阶段研究所使用的光源多为模拟光源,少用自然光源,光强均较弱,限制了反应速率的提高。聚光技术的引入可以提高催化剂单位面积上的光强,提升反应速率。本文以TiO等金属氧化物以及g-CN为催化剂,考察其在聚光及前处理的条件下光催化还原CO的性能。同时,因模拟光源只含有特定波长的光,故此尝试在自然光条件下,构建一种反射式聚光太阳能反应器系统。得到如下结果:(1)以高压氙灯作为模拟光源,利用菲涅耳透镜提高催化剂单位面积上光强度,同时在光催化反应前对TiO催化剂进行前处理。两者作用的叠加,使得CH的产率从0.70μmol·g·h增加至28.49μmol·g·h。同时,6 h后产率没有出现下降趋势,说明催化剂在活化后性能保持稳定。(2)对g-CN催化剂进行了光活化处理。紫外-可见光谱和光致发光光谱表征结果证明,光活化可以改善催化剂的表面性质,并增强光吸收能力和电子复合(和生成)行为,从而提高光催化还原CO的效率。在特定的氧化气氛(N:O=4:1)、光照强度和时间条件下,CH产量达到约4.34μmol·g·h,约为未活化的g-CN在常光下光催化还原效率的20倍。光活化通过改变催化剂的表面氧化状态,从而可有效改善催化剂的性能。(3)基于光反射的原理构建了一种反射式聚光太阳能反应器系统,在真实太阳光下进行光催化还原CO反应。该系统不仅使光作用于光还原过程中,而且利用聚光产生热,光和热耦合共同提高光催化的效率。

关键词：光还原 TiO2 g-C3N4 光活化聚光

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甲基芳香烃氨氧化催化剂的研究

甲基芳香烃氨氧化催化剂的研究

作者：卢晗锋浙江工业大学

学位级别：硕士

甲基芳香烃氨氧化合成芳香腈过程中必须要解决的问题是催化剂。目前这一领域较为常见的催化剂有V／Ti、V／Mo、V／Sb及V／Sn等。而VPO催化剂则一般只应用在C直链烷烃氧化反应中。经过研究发现VPO催化剂同样在甲基芳香烃氨氧化反应中有... 详细信息

甲基芳香烃氨氧化合成芳香腈过程中必须要解决的问题是催化剂。目前这一领域较为常见的催化剂有V／Ti、V／Mo、V／Sb及V／Sn等。而VPO催化剂则一般只应用在C直链烷烃氧化反应中。经过研究发现VPO催化剂同样在甲基芳香烃氨氧化反应中有突出的催化性能。经过实验的探索和研究，得到了一种较佳的VPO催化剂制备方法，所得催化剂有相当的机械强度、较高的比表面积和较长的寿命。把VPO催化剂应用在甲苯氨氧化反应上，得到440℃下甲苯摩尔产率94％，且催化剂P／V在1～2之间，催化剂均有较好的活性和对腈选择性，苯甲腈摩尔产率在94～78％之间变化。P／V比越高，反应对腈选择性越好。同时对这一反应的条件也进行了探索，得到最佳的反应条件为：T=400～440℃，甲苯:NH:Air=1:10:30，甲苯进料空速30-40h。催化剂应用到其它甲基芳香烃氨氧化上，如3-甲基吡啶、对氯甲苯和对二甲苯。发现VPO催化剂同样在3-甲基吡啶上有较好的转化率和对烟腈选择性，在420℃烟腈摩尔产率达到87.5％。对氯甲苯由于取代基影响，400℃反应中对氯苯甲腈摩尔产率最高只能达到63％。在对二甲苯氨氧化反应中，发现了高P／V催化剂在低温下，对单腈选择性很好，对双腈选择性低，但温度升高后，明显对双腈选择性变好。而低P／V催化剂比下，一般只生成双腈。在400℃及催化剂P／V=1.2条件下对二苯甲腈最高摩尔产率只有35％。用XRD、IR和TPR分别表征了P／V不同催化剂的结构和表面特性。同时也对有载体和无载体VPO催化剂进行了表征。发现P的加入破坏了VO单晶的结构，P／V为1.0时，由于多晶相存在，且催化剂中P使主导晶相物种发生聚集，XRD图中其特征峰不明显，同时无定型物种VO和V增多，催化剂结构呈现无定型。催化剂中由于P增加，钒氧化物发现聚集，V-O-V键消失，V=0键被加强，因此催化剂活性明显上升。硅胶载体的高比表面积作用同样使平行于催化剂表面的V-O-V键削弱，增强垂直于催化剂表面的V=O基团。结合催化性能结果和表征结果，对VPO催化剂的活性中心进行了探讨。提出三中心假说(1)内层V=O活性氧中心和P-OH的B酸中心组成了一个复合活性中心，进行Redox循环。(2)α-(NH)[(VO)(PO)]为选择性中心。(3)催化剂中无定型物质VO，为氧传输中心。同时对甲苯氨氧化反应机理也进行了探讨，认为甲苯首先氧化生成苯甲醛中间体，然后在配位NH的作用下生成苯胺，后在晶格氧作用下脱氢生成苯甲腈。

关键词：催化剂 C直链烷烃氧化反应催化性能苯胺

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阿里巴巴跨国并购Lazada绩效评价研究

阿里巴巴跨国并购Lazada绩效评价研究

作者：徐珂江苏大学

学位级别：硕士

伴随着数字经济时代的到来和通信技术的飞速发展,我国互联网企业抓住机遇,迅速发展。现今互联网企业已经成为国民经济的重要组成部分。近年来,随着市场的成熟和技术的进步,国内竞争逐渐白热化。以互联网经济为主体的第六次并购浪潮正在... 详细信息

伴随着数字经济时代的到来和通信技术的飞速发展,我国互联网企业抓住机遇,迅速发展。现今互联网企业已经成为国民经济的重要组成部分。近年来,随着市场的成熟和技术的进步,国内竞争逐渐白热化。以互联网经济为主体的第六次并购浪潮正在兴起。我国互联网企业积极寻求跨国并购机会,希望通过并购行为获取被并购企业的竞争性资源和市场份额,构建协同发展的产业平台,谋求新的发展机遇。论文以阿里巴巴(以下简称阿里、企业)跨国并购东南亚电商公司Lazada为研究对象,以企业跨国并购动因的相关理论为基础,研究阿里巴巴此次跨国并购的市场绩效变动及财务绩效变动情况,以此判断跨国并购行为对企业绩效的影响。在市场绩效评价方面,论文运用事件研究法分别对短期和长期的市场绩效进行分析。结果显示,投资者对于阿里巴巴此次跨国并购的市场反应不管是短期还是长期都较为积极。在财务绩效评价方面,论文基于2015年到2019年阿里巴巴年报数据,从营运、盈利、偿债和发展能力四个方面出发选取共16个财务指标构建基于层次分析法的财务绩效评价指标体系,通过专家打分确定各财务指标权重,采用改进版的沃尔评分法计算综合得分,对跨国并购前后各财务指标的变化情况进行对比分析。结果显示,跨国并购之后阿里巴巴的盈利能力有所上升,营运能力和偿债能力稍有下降,但是发展能力显著提高,总体来看此次跨国并购交易给阿里带来了财务绩效的改善。结合阿里巴巴此次跨国并购的动因及市场和财务绩效评价的研究结果,得出结论此次跨国并购对其绩效具有积极推动作用。最后,论文结合阿里成功进行跨国并购的经验,从选择合适的并购企业,遵循循序渐进的跨国并购战略,注重并购后的整合,关注财务指标变化的风险防范四个方面提出建议,对我国互联网企业“走出去”进行跨国并购具有一定的参考意义。

关键词：跨国并购并购动因绩效评价阿里巴巴

ZSM-5/堇青石整体催化剂的制备及其在甲苯甲醇烷基化反应中的性能研究

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ZSM-5/堇青石整体催化剂的制备及其在甲苯甲醇烷基化反应中的性能...

作者：俞喆雷浙江工业大学

学位级别：硕士

对二甲苯(PX)是工业生产过程中的重要中间体。由于其需求量日益增长,直接从重整油和裂解汽油中抽提和分离PX已不能满足需求。作为第三种获取对二甲苯的途径,甲醇甲苯烷基化的工艺路线越来越受到人们的关注,但颗粒催化剂高压降、易积炭... 详细信息

对二甲苯(PX)是工业生产过程中的重要中间体。由于其需求量日益增长,直接从重整油和裂解汽油中抽提和分离PX已不能满足需求。作为第三种获取对二甲苯的途径,甲醇甲苯烷基化的工艺路线越来越受到人们的关注,但颗粒催化剂高压降、易积炭等问题限制了该过程工业化。近几十年来,随着整体催化剂技术的不断深入,整体催化剂自身的优点正好弥补了颗粒催化剂带来的不足,为甲苯甲醇烷基化反应带来了新的希望。本文尝试将整体催化剂技术应用于甲苯甲醇烷基化反应,从催化剂制备角度入手,探索整体催化剂在甲苯甲醇烷基化反应中的催化与抗积炭性能。主要研究内容及取得结果如下:本文采用原位水热合成法制备ZSM-5/堇青石整体催化剂,探索了硅铝比、模板剂四丙基氢氧化铵(TPAOH)用量、晶化温度和时间、陈化温度等因素对ZSM-5分子筛在堇青石载体表面生长的影响。结果表明:硅铝比增大,分子筛的负载量先增加后减小,分子筛层变得均匀致密;模板剂用量增加,负载量也出现先增后减,晶粒直径变小,由4.08μm降至0.247μm,TPAOH与Si O的摩尔比在0.169～0.242之间时,ZSM-5的负载量较为稳定;晶化时间和晶化温度增加,都会使分子筛的负载量增加,但晶粒变大、负载均匀性变差;陈化时间增加不改变负载量,但晶体颗粒变小变致密。通过对硅铝比、模板剂四丙基氢氧化铵用量、晶化温度和时间、陈化温度等因素控制,可以将分子筛负载量变化控制在6%到37%之间,晶体颗粒直径大小控制在250nm到5μm范围内。为了进一步了解原位水热合成的ZSM-5/堇青石整体催化剂的性能,本文选择负载量20%到25%、晶粒尺寸1μm～4μm、载体表面负载均匀的整体催化剂,将其运用到甲苯甲醇烷基化反应中。以反应产物中的甲苯转化率和对二甲苯选择性作为评价指标,在甲苯/甲醇摩尔比为2:1,液体空速为2h,载气H流量40ml/min,反应温度480℃的条件下,考察了市售颗粒ZSM-5催化剂、水热合成的颗粒催化剂及原位水热合成的整体催化剂对烷基化反应的催化性能,通过TG对催化剂进行表征,探索颗粒催化剂和整体催化剂对积炭的影响。结果表明:三类催化剂在未改性条件下,甲苯转化率在22%～29%之间,整体催化剂的对二甲苯选择性可达到50%,高于颗粒催化剂(水热合成的为36%,市售的仅30%)。Mg改性后的整体催化剂具更高的PX选择性,甲苯转化率18.76%,其选择性达到68.54%。结合热重图分析,整体催化剂的积炭类型为石墨碳。随着改性溶液浓度增加,积炭量减少,失重率由原来的7.38%下降到4.63%。原位水热合成的整体催化剂在甲苯甲醇烷基化反应中不仅表现出较高的对二甲苯选择性,而且具较好的抗积碳性。

关键词：原位水热合成 ZSM-5分子筛整体催化剂对二甲苯甲苯甲醇烷基化