检索结果-南通市图书馆

作者：俞景译浙江工业大学

学位级别：硕士

持久性有机污染物(Persistent Organic Pollutants,简称POPs),是指具有高毒性,在环境中难以被降解,能通过各种环境介质(大气、水、生物体等)进行长距离迁移并返回地表,可生物积累放大作用对人类健康和环境造成严重危害的有机污染物质。... 详细信息

持久性有机污染物(Persistent Organic Pollutants,简称POPs),是指具有高毒性,在环境中难以被降解,能通过各种环境介质(大气、水、生物体等)进行长距离迁移并返回地表,可生物积累放大作用对人类健康和环境造成严重危害的有机污染物质。多氯联苯(Polychlorinated biphenyls,简称PCBs)和多环芳烃(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons,简称PAHs)就是其中两种典型的持久性有机污染物,在各种环境介质和生物体中广泛存在,这已成为全球备注的环境问题。本研究选取钱塘江源头的齐溪水库和上游段的河流为研究对象,在不同时段分别采集了水样、颗粒物和沉积物样品,水样的前处理采取固相萃取技术,而颗粒物和沉积物采取索式提取的前处理,再通过层析柱净化后浓缩并氮吹,定容到0.5m1后用GC-MS分析数据,通过系统研究该体系中PAHs和PCBs的残留水平、时空分布和污染来源,取得了以下研究成果： (1)齐溪水库中,PCBs在整个水体-颗粒物-沉积物体系中的浓度分别为ND-0.0770ng/L、1.9-4.50ng/g dw和0.94-3.76ng/g dw,而PAHs在整个水体-颗粒物-沉积物体系中的浓度分别为2.415-303.351ng/L、430.2-3929.4ng/g dw和26.17-2013.25ng/g dw;钱塘江源头水系中,PCBs在整个水体-颗粒物-沉积物体系中的浓度分别为0.0013-0.0355ng/L、0.15-11.9ng/g dw和0.32-7.86ng/g dw,而PAHs在整个水体-颗粒物-沉积物体系中的浓度0.2806-70.9945ng/L、71.8-3978.9ng/gdw和273.9-3643.7ng/g dw,有机污染物的残留浓度均表现为颗粒物>沉积物>水相。 (2)齐溪水库的浓度从采样点的位置来比较,人为活动频繁的点位采集到的样品浓度普遍比其他要高;从时空分布上看沉积物中的PCBs和PAHs的浓度没有明显的季节性的变化,而水相中的浓度降低,颗粒物中的浓度变化没有呈现一致的规律性;比较有机污染物的不同单体所占的百分率,发现水相中主要是以低环芳烃和低氯联苯为主,而颗粒物跟沉积物则正好相反。 (3)钱塘江源头水系的浓度从采样点的位置来比较,人为活动频繁的点位采集到的样品浓度普遍比其他要高;从时空分布上看PCBs和PAHs的浓度有季节性的变化,12月比4月的普遍要高;比较有机污染物的不同单体所占的百分率,规律与水库中检测的浓度一致,即水相中主要是以低环芳烃和低氯联苯为主,而颗粒物跟沉积物则正好相反。 (4)齐溪水库采集到的沉积物中的有机质分数在3.6%-7.4%之间,钱塘江源头水系采集的沉积物中的有机质的含量在1.58%-4.7%之间,并没有呈现显著的相关性。 (5)采用生物毒性评价方法,对齐溪水库和钱塘江源头上游水系的PCBs和PAHs含量进行生态风险评价。虽然两采样区域的PCBs和PAHs生态风险小,但又有一定的差别,即源头上游的生态风险均比水库的要大。这是因为齐溪水库的是周边的农家乐餐饮废水和生活污水直排所致,而钱塘江源头上游水系是生活污水和工业污水的综合结果。PCBs和PAHs都有生物蓄积性,仍需对其高度重视和进一步控制。

关键词：多氯联苯多环芳烃钱塘江时空分布污染来源

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危险废物处置废水的处理研究及工艺设计

危险废物处置废水的处理研究及工艺设计

作者：刘明浩浙江工业大学

学位级别：硕士

本文在总结典型危险废物处置方法的基础上,剖析现阶段的危废水处理存在的问题。以危险废物处理的废水处理工程项目(山东)为应用实例,结合典型危废处置废水污染物成分及浓度特点,提出危废废水的处理技术改进方案,并通过对各种不同处理工... 详细信息

本文在总结典型危险废物处置方法的基础上,剖析现阶段的危废水处理存在的问题。以危险废物处理的废水处理工程项目(山东)为应用实例,结合典型危废处置废水污染物成分及浓度特点,提出危废废水的处理技术改进方案,并通过对各种不同处理工艺的比较得到本文所要采用的处理方法,即含盐量特别高的焚烧吸收废液和废酸碱中和废水,采取三效蒸发进行脱盐预处理,与其他废水混合均质后,采用“混沉工艺、高级氧化工艺、水解酸化工艺、接触氧化工艺、MBR”工艺进行处理。本文针对项目废水污染物成分及浓度特点,对盐份、有机物、氨氮、油类以及胶体、悬浮物等污染物分别开展了物化蒸发、混凝、吹脱以及芬顿氧化等方法的定性和定量实验研究,同时考察了药剂投加种类及用量、pH值、反应时间、对去除效果的影响。实验过程获得大量支撑数据,确定了最优控制参数。本文在小试基础上对项目进行了工艺设计并跟进工程施工,其试运行结果使本文的工艺选择、实验数据、设计参数获得了很好的验证。本文实验结果、工程设计参数以及试运行数据可为危废处置的废水处理工艺选择、工程设计和实施运行提供有用的参考。

关键词：危废处置三效蒸发改良Fenton 专用MBR 高级氧化

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超临界色谱拆分手性唑类农药的研究

超临界色谱拆分手性唑类农药的研究

作者：冯硕立浙江工业大学

学位级别：硕士

由于手性药物和农药的两个对映异构体通常具有不同的生物活性和毒性,甚至具有潜在的相反的药物反应,因此手性药物和农药对映体的分离与制备研究具有重要意义。论文利用超临界流体色谱（SFC）和高效液相色谱（HPLC）,分别在2种多糖手性... 详细信息

由于手性药物和农药的两个对映异构体通常具有不同的生物活性和毒性,甚至具有潜在的相反的药物反应,因此手性药物和农药对映体的分离与制备研究具有重要意义。论文利用超临界流体色谱（SFC）和高效液相色谱（HPLC）,分别在2种多糖手性柱上对几种典型手性农药进行了对映体的拆分研究。论文首先使用了SFC和HPLC两种色谱体系,在两种商品化多糖手性柱Chiralpak IB和Chiralcel OJ上拆分了三唑酮、已唑醇、戊唑醇、烯效唑、腈菌唑、恶咪唑、抑霉唑7种三唑类手性农药。考察了流动相中极性添加剂种类、体积分数、手性固定相以及温度对手性分离的影响。最后三唑酮、已唑醇、烯效唑、腈菌唑、恶咪唑在Chiralpak IB上获得了基线分离,而戊唑醇、抑霉唑则在Chiralcel OJ上获得了基线分离。采用SFC色谱体系,在Chiralpak IB柱上的最大分离度分别为腈菌唑15.47、三唑酮1.28、己唑醇5.25、戊唑醇1.85、烯效唑2.28、恶醚唑1.06和0.735。腈菌唑、己唑醇、抑霉唑、戊唑醇、烯效唑在Chiralcel OJ柱上的最大分离度分别为1.02、0.86、3.98、5.8和1.42。采用HPLC色谱体系,腈菌唑、抑霉唑在Chiralpak IB柱上的最大分离度为9.11和0.75,在Chiralcel OJ柱上的最大分离度则为2.12和3.52。论文分别在两种商品化纤维素衍生物手性柱Chiralpak IB、ChiralcelOJ上研究了三氯杀虫酯、苯霜灵、禾草灵、乙呋草黄4种手性农药对映体的分离。考察了流动相中极性添加剂种类、体积分数、手性固定相、温度以及压力对手性分离的影响。最后,4种药物都实现了基线分离。采用SFC色谱体系,三氯杀虫酯、苯霜灵、乙呋草黄、禾草灵在Chiralpak IB柱上的最大分离度分别为1.47、4.68、3.03和4.41。苯霜灵、禾草灵在Chiralcel OJ柱上的最大分离度分别为3.18和1.18。采用HPLC色谱体系,苯霜灵、禾草灵在Chiralpak IB柱上的最大分离度分别为5.44和4.81,在Chiralcel OJ柱上的最大分离度则为1.79和1.36。

关键词：手性固定相对映体分离超临界CO2色谱三唑类杀菌剂

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微氧法原位脱除沼气中硫化氢的实验研究

微氧法原位脱除沼气中硫化氢的实验研究

作者：吴檬檬浙江工业大学

学位级别：硕士

沼气是一种可再生的清洁能源,利用沼气替代其它不可再生的能源可缓解能源危机,保护自然环境。但沼气是一种混合气体,一般含CH460～70％,C0230～40％,少量的水汽、NH3、H2S等杂质,其中H2S的危害较大。故沼气利用前需进行脱硫处理。本文... 详细信息

沼气是一种可再生的清洁能源,利用沼气替代其它不可再生的能源可缓解能源危机,保护自然环境。但沼气是一种混合气体,一般含CH460～70％,C0230～40％,少量的水汽、NH3、H2S等杂质,其中H2S的危害较大。故沼气利用前需进行脱硫处理。本文以稻草秸秆、青草、稻草秸秆与餐厨垃圾的混合物为发酵原料,以沼液为接种物,在中温发酵(35±1℃)与高温发酵(55±1℃)条件下,以微氧法原位脱硫技术(往厌氧发酵罐内通入微量O2或空气)作为沼气脱硫技术,在对照组(R0)与试验组(R1-R7)中分别通入理论02或者空气量的0倍、0.5倍、1.0倍、2.0倍、3.0倍、4.0倍、5.0倍、10.0倍,以探索中温发酵或高温发酵条件下微氧法原位脱硫技术的可行性,微氧法原位脱硫技术的适用性以及发酵产气规律的差异性,不同的氧源对微氧法原位脱硫技术的影响等。实验结果表明：微氧法原位脱硫技术对于脱除沼气中的H2S是可行的,并且适用于不同的发酵原料、不同的发酵温度(35±1℃,55±1℃)、不同的氧源。微量空气或02的通入不会影响厌氧发酵的正常进行,产气水平和CH4含量没有明显变化。较合适的02或者空气通入量为理论02或者空气量2.0倍、3.0倍或4.0倍,此时沼气中残留的H2S浓度较低,脱硫效率高,可达92%以上,而且脱硫后的沼气中02含量可控制在0.5%以下,符合标准要求。虽然微氧法原位脱硫技术适用于不同的发酵原料,并且同时适用于中温发酵与高温发酵。但对于不同的发酵原料与发酵温度,在发酵产气规律方面存在差异性,相较于以稻草秸秆为发酵原料的厌氧发酵,以青草或者稻草秸秆与餐厨垃圾的混合物为发酵原料的厌氧发酵能更快地达到产气高峰期,而且在产气高峰期的日产气量以及累计产气量也有一定程度地提高,所产的沼气中H2S含量也较高,而青草较稻草秸秆与餐厨垃圾的混合物更甚。高温发酵产气速率较中温发酵快,能较快达到产气高峰期,产气量也较中温发酵大。中温发酵条件下,沼气中CH4含量有一个逐渐上升达到最大值,最后趋于稳定的过程;而在高温发酵条件下,从发酵初期到发酵后期CH4含量基本维持在一个稳定值。微氧法原位脱硫技术适用于不同的氧源,但以空气为氧源,处理后沼气中的N2含量相较于02为氧源时高。沼气中N2含量高会使沼气总体的热值降低,影响沼气的综合利用效率。但如果对沼气的热值要求不高的沼气利用方式(例如发电等),则以空气为氧源采用微氧法原位脱硫技术能够降低成本,不失为一种合理的沼气脱硫方法。

关键词：沼气硫化氢微氧稻草秸秆青草餐厨垃圾

催化超临界水氧化法连续测定水中TOC的实验研究

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催化超临界水氧化法连续测定水中TOC的实验研究

作者：韩冬冬浙江工业大学

学位级别：硕士

本课题利用超临界水氧化法TOC检测装置,以邻苯二甲酸氢钾和苯甲酸作为典型有机污染物,以H202溶液为氧化剂,研究了硫酸铜催化下,较低压力条件下温度、流量和氧化系数对TOC检出率的影响,及邻苯二甲酸氢钾催化超临界水氧化的反应动力学。... 详细信息

本课题利用超临界水氧化法TOC检测装置,以邻苯二甲酸氢钾和苯甲酸作为典型有机污染物,以H202溶液为氧化剂,研究了硫酸铜催化下,较低压力条件下温度、流量和氧化系数对TOC检出率的影响,及邻苯二甲酸氢钾催化超临界水氧化的反应动力学。结果表明,硫酸铜能有效的降低检测反应的温度和氧化系数,在较低的压力下获得理想的检出率。较优的TOC检测条件为：反应温度T=420℃,反应压力P=23.2MPa,氧化系数m=3,流量2.0mL/min。邻苯二甲酸氢钾的催化超临界水氧化活化能Ea为61.54kJ·mol-1,指前因子k0为910.13s-1,反应对有机物TOC和氧化剂浓度的反应级数分别为1和0。本课题先后研究了仪器检测邻苯二甲酸氢钾和苯甲酸模拟废水的准确性,并选取化工废水、医药废水、印染废水等实际废水,分别用岛津TOC分析仪和超临界水氧化—非分散红外检测法对水样进行了测定。该装置在模拟废水检测中的检测相对误差在士5%之内,因此本装置检测模拟废水TOC的准确度较高。

关键词：催化超临界水氧化总有机碳邻苯二甲酸氢钾苯甲酸动力学连续检测

合成革企业DMF废液回收及精馏预处理技术研究

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合成革企业DMF废液回收及精馏预处理技术研究

作者：王美华浙江工业大学

学位级别：硕士

我国合成革行业发展迅速,产生了大量含约20%二甲基甲酰胺(DMF)的废液,而目前精馏回收DMF的工艺尚存在釜残多、洗塔频繁、洗塔废水量大和DMF分解等诸多问题。因此探究DMF回收新方法或对目前回收工艺进行优化对于节能减排、保护环境具有... 详细信息

我国合成革行业发展迅速,产生了大量含约20%二甲基甲酰胺(DMF)的废液,而目前精馏回收DMF的工艺尚存在釜残多、洗塔频繁、洗塔废水量大和DMF分解等诸多问题。因此探究DMF回收新方法或对目前回收工艺进行优化对于节能减排、保护环境具有重要的意义。论文首先采用萃取法就DMF废液的回收技术进行了实验研究。结果显示,在各种萃取剂中,氯仿的萃取性能最好,分配系数达到1.03。萃取溶剂比R=2较适宜,萃取级数=5时,萃取率能达到97.5%。论文基于超滤膜技术着重探究合成革行业DMF废液精馏回收的预处理技术。分别采用聚酰胺膜、聚偏氟乙烯膜(PVDF)、聚偏氟乙烯加强耐压膜、聚醚砜膜和聚丙烯(PP)膜等五种不同的膜材料处理合成革DMF废液,浊度都能从600NTU降到1NTU左右。综合考虑出水水质、膜通量及价格成本,五种膜材质中PP较优。PP膜实验结果表明,运行初始压力宜选用0.1MPa,宜选择较大回流比,反冲洗可采用滤出DMF澄清液;适当增加反冲洗频率能减缓膜通量的下降程度,反冲洗间隔时间1h为宜,此时其通量恢复率能达到95.8%。扫描电镜观察发现,水力冲洗能去除膜表面绝大部分有机物,但仍有少许的污染物质附着在膜的表面及膜孔中。为获取工业性应用设计工艺参数,课题进行了扩大性试验。结果表明：相对于PVDF膜,PP膜的扩大化试验效果较好,每0.5h反冲2min的反洗频率且化学清洗选用次氯酸较为合适。最后,基于小试和中试的结果,设计了一套合成革废液的预处理工艺设施。

关键词：合成革废液 DMF 预处理超滤萃取氯仿

环糊精对异马拉硫磷对映体选择性抑制乙酰胆碱酯酶的影响

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环糊精对异马拉硫磷对映体选择性抑制乙酰胆碱酯酶的影响

作者：严航贞浙江工业大学

学位级别：硕士

环糊精独特的结构使其具有手性识别功能,并对手性农药的不同对映体会产生不对称的影响。本文首先通过测定马拉硫磷(malathion),马拉氧磷(malaoxon)及异马拉硫磷(isomalathion)抑制乙酰胆碱酯酶的半抑制浓度(IC)来研究它们的对映体选择... 详细信息

环糊精独特的结构使其具有手性识别功能,并对手性农药的不同对映体会产生不对称的影响。本文首先通过测定马拉硫磷(malathion),马拉氧磷(malaoxon)及异马拉硫磷(isomalathion)抑制乙酰胆碱酯酶的半抑制浓度(IC)来研究它们的对映体选择性。结果表明:S构型马拉硫磷抑制乙酰胆碱酯酶的IC值是R构型的马拉硫磷的4.3倍,外消旋马拉硫磷介于其中。R构型的马拉氧磷抑制乙酰胆碱酯酶的毒性是S构型的马拉氧磷的1.5倍,外消旋马拉氧磷抑制乙酰胆碱酯酶的毒性都要低于纯对映体。异马拉硫磷四个对映异构体抑制乙酰胆碱酯酶的能力大小顺序为(1S,3R)-isomalathion＞(1S,3S)-isomalathion＞(1R,3S)-isomalathion＞(1R,3R)-isomalathion。外消旋异马拉硫磷的抑制能力介于这四个对映体之间。接着研究了α-环糊精(α-CD),β-环糊精(β-CD),全甲基化环糊精(MCD)对isomalathion抑制乙酰胆碱酯酶动力学常数的影响,以此来分析环糊精对isomalathion对映体选择性抑制乙酰胆碱酯酶的影响。结果表明:(a)在所研究的α-CD的浓度范围内(1.5g/L-3.5g/L),随着α-CD浓度的增加,(1R,3R)-isomalathion和(1S,3S)-isomalathion之间的对映体选择性差异值先是增加再降低到一定值后基本保持不变。而(1S,3R)-isomalathion和(1R,3S)-isomalathion这对对映体,随着α-CD的浓度从1.5g/L增加到3.5g/L,对映体选择性基本呈先降低后增加的趋势。(b)在所研究的β-CD的浓度范围内(0.3g/L-1.5g/L),随着β-CD浓度的增加,(1R,3R)-isomalathion和(1S,3S)-isomalathion这对对映体之间的对映体选择性差异值的变化趋势基本为先缓慢降低至最低值后再急剧增加,最低值出现在β-CD的浓度为1g/L-1.2g/L之间。但此研究范围内(1S,3R)-isomalathion和(1R,3S)-isomalathion之间的对映体选择性变化较平缓。(c)在所研究的MCD的浓度范围内(1.5g/L-3.5g/L),随着MCD浓度的增加,(1R,3R)-isomalathion和(1S,3S)-isomalathion这对对映体之间的对映体选择性的变化趋势为先降低至一定值后再缓慢上升,最小值出现在MCD为2.5g/L左右。而当MCD的浓度从1.5g/L增加到3.5g/L的过程中,(1S,3R)-isomalathion和(1R,3S)-isomalathion之间的对映体选择性变化趋势基本为先降低后增加的趋势。(d)在所选择的三种环糊精中,对(1R,3R)-isomalathion和(1S,3S)-isomalathion对映体选择性的改变都要大于(1S,3R)-isomalathion和(1R,3S)-isomalathion这对对映体。(e)通过比较三种环糊精对农药抑制乙酰胆碱酯酶的影响,可以发现同一环糊精的不同浓度对isomalathion对映体选择性的影响不同,同一浓度不同类型的环糊精对isomalathion对映体选择性的影响亦不同。这可能与不同类型的环糊精对isomalathion手性识别能力不同有关,同一类型环糊精与isomalathion之间的对映体选择性识别存在浓度依赖性。根据本文的研究结果,可知在利用环糊精修复手性农药污染或将环糊精作为手性农药制剂的添加剂时,应该考虑环糊精的类型、浓度及手性农药对映体比例等因素对修复效果、生物活性的影响。手性农药的对映体选择性可通过添加不同类型、浓度环糊精进行调控,从而使之有利于环境安全和人体健康。

关键词：环糊精异马拉硫磷毒性乙酰胆碱酯酶手性农药

杭州湾海洋生物多样性和生态系统健康评价研究

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杭州湾海洋生物多样性和生态系统健康评价研究

作者：张海波浙江工业大学

学位级别：硕士

随着社会经济的飞速发展,由于人类对海洋资源的开发利用强度日益加剧,过度捕捞、环境污染、生态入侵、生境丧失、海水养殖单一化使海域生态环境恶化,海洋生物多样性受到严重威胁。因此,为了有效保护海洋生物资源,保证资源的可持续利用... 详细信息

随着社会经济的飞速发展,由于人类对海洋资源的开发利用强度日益加剧,过度捕捞、环境污染、生态入侵、生境丧失、海水养殖单一化使海域生态环境恶化,海洋生物多样性受到严重威胁。因此,为了有效保护海洋生物资源,保证资源的可持续利用和环境的健康发展,我们必须开展生物多样性方面的研究。研究海洋生物多样性、评价生态系统健康程度是当前科学研究的重要内容之一,也对保护海洋环境和生物多样性有着极为重要的意义。因此,本课题通过分析研究重点河口——杭州湾的生物多样性,了解河口类型的生态特征和健康性,为海洋环境保护和海洋管理发展的需要提供课借鉴的科学依据。2006年4月和8月我们对杭州湾浮游植物、浮游动物、底栖生物、潮间带生物、鱼卵仔鱼等海洋生物开展了两个航次的调查,调查结果表明:杭州湾共调查到浮游植物55种,浮游动物53种,底栖生物46种,潮间带生物共有49种,同时还调查到22种稚仔鱼、鱼卵。浮游植物多样性较好,浮游动物多样性指数0.54～3.65,8月大于4月,浅水Ⅱ型网大于浅水Ⅰ型网;底栖生物多样性指数0.34～1.55,也是8月高于4月;潮间带生物多样性指数一般。与收集到的历史资料相比,历年来浮游植物密度有不断增高的趋势;浮游动物的密度除了06年较大外,其余时期浮游动物的平均密度都在100多个/m,而生物量则为几十mg/m;近3年底栖生物的栖息密度有明显减少的趋势;生物量则变化不大。杭州湾生态系统健康指数为23.3,生物生态健康状况总体处于亚健康状态,生物群落结构状况较差,说明生态系统受到的干扰比较严重。相关性分析结果显示:2004-2006年杭州湾水域浮游植物和浮游动物的密度变化趋势基本一致,两者之间存在着明显的正相关。浮游动物的生物量与个体密度在2006年两个航次均存在明显的正相关关系,表明杭州湾水域浮游动物的个体密度与生物量在时空变化一致。浮游植物与水温、盐度的相关性不明显,但是浮游动物的种类数与水温和盐度的相关性相当明显。

关键词：杭州湾生态系统生物多样性健康评价

分散红54在超临界CO2/共溶剂中溶解度的测定与关联

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分散红54在超临界CO2/共溶剂中溶解度的测定与关联

作者：郑金花浙江工业大学

学位级别：硕士

超临界CO染色具有上染快、匀染性好、污染少等特点,近年来引起了广泛的关注。分散染料在超临界CO中的溶解度是超临界CO染色工艺重要的基础数据和理论指导。在超临界CO染色体系中添加少量共溶剂可增大染料在超临界CO中的溶解度,对提高超... 详细信息

超临界CO染色具有上染快、匀染性好、污染少等特点,近年来引起了广泛的关注。分散染料在超临界CO中的溶解度是超临界CO染色工艺重要的基础数据和理论指导。在超临界CO染色体系中添加少量共溶剂可增大染料在超临界CO中的溶解度,对提高超临界CO染色速度或降低染色压力有重要意义。本文采用静态循环方法,以乙醇(1%、2%、3%),水(1%、2%、3%),丙酮(1%)为共溶剂,超临界CO为溶剂,在343.203.2 K,106 MPa条件下,测定了分散红54在纯超临界CO中的溶解度数据;在343.283.2 K,106 MPa条件下,测定了分散红54在超临界CO /共溶剂中的溶解度。重点考察了温度和压力、共溶剂用量与极性等对分散红54溶解度的影响。分散红54在纯超临界CO中的分散红54在超临界CO中溶解性能优良,其溶解度范围为:0.72×10.90×10(mol/mol)。当共溶剂添加量为1%时,分散红54在超临界CO/共溶剂乙醇、水、丙酮中的溶解度范围分别为:1.34×101.44×10(mol/mol)、1.10×100.99×10(mol/mol)、2.41×101.39×10(mol/mol);当共溶剂添加量为2%时,分散红54在超临界CO/共溶剂乙醇、水中的溶解度范围分别为:1.93×102.83×10(mol/mol)、1.24×102.57×10(mol/mol);当共溶剂添加量为3%时,分散红54在超临界CO/共溶剂乙醇、水中的溶解度范围分别为:2.80×10)14.38×10(mol/mol)、1.42×103.98×10(mol/mol)。实验结果表明,不管有无共溶剂的添加,染料的溶解度均随温度、压力的升高而增大;分散红54在超临界CO /共溶剂中的溶解度随共溶剂添加量的增加呈非线性增加,且共溶剂极性的强弱与溶解度的大小不成正比。总体说来,三种共溶剂对分散红54溶解度的增强作用从大到小为丙酮、乙醇、水。分散红54在超临界CO中溶解度数据采用Chrastil模型和Mendez-Santiago/Teja (MT)模型关联,其相对平均偏差分别为6.92%、15.53%。分散红54在超临界CO/共溶剂的溶解度数据中用M-Chrastil模型和MMT模型中关联,其相对平均偏差分别为6.21%.43%、11.05%3.07%。总体上说,共溶剂体系的关联结果好,且Chrastil模型的关联结果要优于MT模型。

关键词：超临界CO2 溶解度分散红54 共溶剂

液相微萃取—超临界流体色谱拆分β-受体阻断剂的研究

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液相微萃取—超临界流体色谱拆分β-受体阻断剂的研究

作者：丁佳炜浙江工业大学

学位级别：硕士

β-受体阻断剂在心血管领域处于主角地位,属于一类被普遍利用的心血管疾病药物,其具有手性中心,不同构型的β-受体阻断剂对映体在活性、毒性、可降解性等方面差异较大。因此,探究β-受体阻断剂的对映体分离条件对于提高手性物质安全性... 详细信息

β-受体阻断剂在心血管领域处于主角地位,属于一类被普遍利用的心血管疾病药物,其具有手性中心,不同构型的β-受体阻断剂对映体在活性、毒性、可降解性等方面差异较大。因此,探究β-受体阻断剂的对映体分离条件对于提高手性物质安全性和使用合理性方面具有重大意义。本课题通过以CO为流动相的超临界流体色谱(SFC),对六种β-受体阻断剂药物开展对映体分离研究。通过改变手性色谱柱种类(Chiralcel OD-H、Chiralpak AS-H、Chiralpak AD-3、Chiralpak IB、Lux 3u Cellulose-1和Sino-Chiral OJ柱),改变添加剂二乙胺体积分数(0.3%)、改性剂类型(包括甲醇、乙醇、异丙醇)及体积分数,并得到优化的流动相组成,最后改变柱温(291℃)、系统背压(137 MPa)等条件,从而优化对映体的分离。同时采用中空纤维液相微萃取(HF-LPME)对样品药片进行前处理,SFC作为后续的分离/检测方式以测定酒石酸美托洛尔药片的对映体含量,研究并优化了影响三相中空纤维液相微萃取(3p-HF-LPME)萃取效率的变量,进行了方法学验证。在实验条件下,六种β-受体阻断剂均得到了基线分离,考虑到出峰时间以及分离度的大小,阿替洛尔、酒石酸美托洛尔、茚诺洛尔和塞利洛尔最适手性色谱柱为Chiralcel OD-H柱,卡维地洛和醋丁洛尔选择Chiralpak AD-3柱作为手性色谱柱。通过添加二乙胺可有效解决峰形拖尾等问题,考虑对分离参数、基线稳定度的影响,选取添加0.1%的二乙胺。极性改性剂的体积分数和种类对对映体分离效果会产生差异,在改性剂种类不变的情况下,改性剂体积分数的增大会加快组分的出峰速度,减小其保留时间,但改性剂体积分数增大会使分离度变小。不同的醇类在同一体积分数条件下,β-受体阻断剂的保留因子k基本遵循异丙醇>乙醇>甲醇的规律。柱温会对SFC分离手性化合物的过程和参数产生重要影响,通过引入van’t hoff公式来分析分离过程的热力学行为。在本论文所考察的温度范围内,发现6种β-受体阻断剂的手性分离过程都是焓驱动过程,分离因子α随着温度的增大而减小这一规律也符合该结论。系统背压变化会导致流动相整体的密度发生变化,从而影响对映体分离效果。系统背压升高,保留因子k逐渐减小,分离度Rs随着系统背压的增加而减小,分离因子α大致在一定数值上下波动。考虑到SFC检出限较高和分析物浓度较低,通过中空纤维液相微萃取进行分析物的富集预处理十分必要。对3p-HF-LPME的条件进行选择和优化,得到较优萃取条件为:以正辛醇为有机相,样品溶液中不加入氯化钠,调节样品溶液pH值为10,接收相的pH值为2,在温度为40℃、800 rpm的搅拌速率下萃取60min。最后得到酒石酸美托洛尔的富集倍数为119倍,回收率在90.3%01.3%,日内和日间RSD在4.5%.7%之间,方法的检出限为0.35μg·mL。最后用液相微萃取-超临界流体色谱法测定实际酒石酸美托洛尔药片的含量,其测得结果是标注理论值的97.9%。该方法是手性分离β-受体阻断剂定量分析的有力手段,具有简单、环保、无需使用大量的有机试剂和测定效果较好等优点。

关键词：超临界流体色谱 β-受体阻断剂对映体分离中空纤维液相微萃取