检索结果-南通市图书馆

作者：冯志远广西大学

学位级别：硕士

随着人们生活水平和生活质量的提高,以及医疗科学技术的进步与发展,人们对自身的健康问题越来越重视,对医疗质量的要求也随之提高,从而使医疗决策在人们的生活中所占的比例也越来越大。人们在做决策的时候会受情绪的影响,情绪与决策的... 详细信息

随着人们生活水平和生活质量的提高,以及医疗科学技术的进步与发展,人们对自身的健康问题越来越重视,对医疗质量的要求也随之提高,从而使医疗决策在人们的生活中所占的比例也越来越大。人们在做决策的时候会受情绪的影响,情绪与决策的关系也是众多学科领域的研究热点。以往关于情绪对医疗风险决策的相关研究中,研究者多采取的是有意识的情绪,较少有研究者从无意识情绪的角度来探讨无意识情绪对个体的医疗风险决策的影响。因此,本研究将以在校大学生作为研究对象,采取无意识情绪启动范式以及医疗情景决策任务来探究无意识情绪对个体医疗风险决策的影响。本研究主要包括三个实验。实验一为预实验。由于目前关于无意识情绪启动刺激的呈现时间还没有一致的结论,因而我们先采用无意识情绪启动范式,探讨无意识情绪启动刺激的呈现时间,来更好的诱发被试的无意识情绪;实验二,采取医疗情景决策任务,在被试被诱发无意识情绪后完成决策任务,从而探讨无意识情绪对自我正负框架下个体的医疗风险决策的影响;实验三,同样采用医疗情景决策任务,在被试被诱发无意识情绪后完成决策任务,从而探讨无意识情绪对他人正负框架下个体的医疗风险决策的影响。通过以上三个研究,主要得到以下结论:(1)采用情绪面孔图片作为启动刺激材料时,当启动刺激呈现时间为16ms时可以诱发被试的无意识情绪。(2)在为自己进行医疗风险决策时,自我框架类型的主效应显著,并且自我框架类型与启动刺激类型的交互作用显著。无意识高兴情绪下,个体在自我正性框架下更偏好于风险回避,在自我负性框架下更偏好于风险寻求;无意识愤怒情绪下,个体的风险偏好不明显。(3)在为他人进行医疗风险决策时,他人框架类型的主效应显著。个体在他人正性框架下更偏好于风险回避,在他人负性框架下更偏好于风险寻求。

关键词：无意识情绪医疗风险决策框架效应

宁夏中部干旱带荒漠草原土壤水分与生物多样性的相关关系

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宁夏中部干旱带荒漠草原土壤水分与生物多样性的相关关系

作者：孟明宁夏大学

学位级别：硕士

人工林建设是北方退化草地恢复治理的一个重要且普遍的工程措施。自上世纪70年代以来,大面积人工林的介入,在有效遏制土地荒漠化趋势的同时,也引起了土壤水分、生物多样性等生态系统深层次结构和功能的变化。现阶段,如何维持这类生态系... 详细信息

人工林建设是北方退化草地恢复治理的一个重要且普遍的工程措施。自上世纪70年代以来,大面积人工林的介入,在有效遏制土地荒漠化趋势的同时,也引起了土壤水分、生物多样性等生态系统深层次结构和功能的变化。现阶段,如何维持这类生态系统综合服务功能的平衡和可持续,已经上升为国家和地区新的重大课题。土壤水分和生物多样性的关系是其中一个重要的研究方向。为深入认识宁夏全区封育禁牧、退耕还林工程实施以来,区域尺度上人工引入的柠条在退化草地修复中的作用,2018年在宁夏中部干旱带典型荒漠草原区,分阴坡和阳坡对比调查了人工柠条林和天然草地的物种多样性和土壤水分分布情况及其相关关系。基于对37个空间栅格、148个生境样地、444个调查样地数据的统计分析,初步结果表明:(1)不同生境样地0～200cm 土壤平均含水率为6.78%;随着土层的增加,土壤含水率均呈先增加后减小再增加、减小、增加的趋势,20～40cm和40～60cm 土层的平均土壤含水率显著高于0～20cm 土层;阴坡的平均含水率显著高于阳坡,分层土壤含水率表现为0～20cm(活跃层)和80～200cm的土壤含水率阴坡显著高于阳坡,说明阴坡的土壤水分状况更好,坡向的差异影响了浅层和深层的土壤水分状况:但是柠条林和天然草地之间平均土壤含水率或分层土壤含水量并没有显著差异。柠条的大面积引入,并未引起研究区土壤水分的显著降低及其垂直分布特征的明显改变。(2)研究区调查样地内共出现植物48种,分别属于15科、40属。群落中菊科植物所占比例超过了50%,其次是豆科植物最后是藜科和禾本科植物,这四科植物在不同生境内数量占比均超过了99%。猪毛蒿是研究区草本植物的绝对优势种,针茅是多年生优势种,胡枝子是亚优势种。研究区不同生境草地中丰富度指数的变化范围为1.24-1.3,Shannon-Wiener多样性指数的变化范围为***均匀度指数的变化范围为2.51-2.85,Simpson多样性指数的变化范围为0.64-0.68。研究区柠条林和天然草地群落物种分类构成相似,物种多样性水平无显著差异。柠条的介入和坡向的变化只是引起了个别物种重要性和盖度的变化,但是对研究区物种多样性大小、群落结构特征均无显著影响。(3)通过相关性分析可知,不同土层的土壤水分与物种多样性的相关关系不同。分生境或不分生境条件下,只有次活跃层(20-60cm)的土壤含水率与物种多样性显著相关;在不同坡向条件下,土壤含水率与物种多样性相关性阴坡强于阳坡,在不同覆被条件下,柠条林高于天然草地。柠条的引入或坡向的变化没有显著改变土壤水分与物种多样性相关关系的基本格局,但是确实影响了这种相关关系的强度。综上可知:宁夏中部干旱带典型荒漠草原区柠条的人工引入或坡向的变化并未引起草地物种多样性和群落结构的显著变化.柠条的人工引入对宁夏中部干旱带地区草地的土壤水分状况也无显著的影响。就本研究区而言,次活跃层(20-60cm)土壤含水率对物种多样性具有显著的且唯一的指示作用,同时物种多样性和土壤水分的这种相关性对生境的变化并不敏感。

关键词：人工柠条林天然草地物种多样性土壤水分相关关系

服务型领导、职场孤独感和护士离职倾向的关系研究

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服务型领导、职场孤独感和护士离职倾向的关系研究

作者：林忠永广西大学

学位级别：硕士

医护人员是医院最重要的人力资源之一,但是目前医护人员普遍存在工作压力大、任务繁重、厌岗情绪明显等突出问题,造成护理人员离职率持续处于较高水平。对于医院来说,作为核心人力资源的医护人员不断流失,会对医院的正常运行造成严重的... 详细信息

医护人员是医院最重要的人力资源之一,但是目前医护人员普遍存在工作压力大、任务繁重、厌岗情绪明显等突出问题,造成护理人员离职率持续处于较高水平。对于医院来说,作为核心人力资源的医护人员不断流失,会对医院的正常运行造成严重的不良影响。因此,护士的离职问题已经越来越受到当下医院管理层的重视。服务型领导是一种以利他为导向的领导方法,领导者优先考虑跟随者的个人需求和利益,并将对自我的关注重新调整为对组织内的其他人的关注。社会交换理论认为,医院的领导者在与护士一起工作的过程中,优先考虑护士的利益需求,对护士群体付出真心和关怀,而护士在获得领导者真诚的情感付出后,作为情感交换,他们也会给予领导者更多的信任和认同,这有利于降低护士的离职倾向。职场孤独感在职场中普遍存在,高职场孤独感可能会诱发离职倾向。因此,本研究探讨服务型领导、职场孤独感和护士离职倾向的作用机制,以期丰富服务型领导和职场孤独感的实证研究,同时为降低护士的离职率提高新的思路。本研究通过对406名公立医院护士进行问卷调查,通过数据分析,构建结构方程模型获得相应的结果结论。研究结果显示:(1)服务型领导负向预测护士的离职倾向;(2)服务型领导负向预测职场孤独感的情感剥夺和组织身份认同缺失维度;(3)职场孤独感的情感剥夺和组织身份认同缺失维度正向预测护士离职倾向;(4)情感剥夺在服务型领导与离职倾向间起中介作用;(5)组织身份认同缺失在服务型领导与离职倾向间起中介作用。

关键词：服务型领导职场孤独感离职倾向

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荒漠草原中间锦鸡儿冠层水文过程研究

荒漠草原中间锦鸡儿冠层水文过程研究

作者：古君龙宁夏大学

学位级别：硕士

冠层降水再分配,特别是茎流富集效应是旱生灌木适应干旱生境的一种生态水文过程机制。研究荒漠草原退化人工柠条林(中间锦鸡儿)冠层降水再分配的过程与格局,对阐明土壤旱化背景下带状人工柠条林植被格局维持的生态水文机理,具有重要的... 详细信息

冠层降水再分配,特别是茎流富集效应是旱生灌木适应干旱生境的一种生态水文过程机制。研究荒漠草原退化人工柠条林(中间锦鸡儿)冠层降水再分配的过程与格局,对阐明土壤旱化背景下带状人工柠条林植被格局维持的生态水文机理,具有重要的理论意义。形态因子是决定冠层降水再分配与富集效率的关键要素。从实践的角度,形态退化也是人工林退化的一种外在表现形式,与土壤旱化相伴相生。形态退化是否以及如何影响灌木的生态水文特性,对于深入剖析旱化成龄人工林的稳定性维持机制具有重要的现实意义。本研究选取荒漠草原带状人工柠条林的典型退化灌丛为对象(退化组),以临近的自然散生中间锦鸡儿群落的天然灌丛为对照(健康组),在灌丛形态结构对比分析基础上,分别开展了冠层降水再分配格局,穿透雨及其空间分布,茎流及其与形态因子的关系,茎流水文统计模型构建等方面的研究工作。主要研究结果与结论如下:(1)中间锦鸡儿形态结构特征相对于散生的中间锦鸡儿,行生的中间锦鸡儿形态退化明显。统计分析表明,退化组中间锦鸡儿的冠幅、基径、分枝角度、枝长、叶面积、冠幅面积均显著低于健康组,但是在灌丛尺度上,其地径、分枝数却大于健康组中间锦鸡儿。分枝尺度形态结构指标因子聚类分析表明,健康组33个形态结构因子指标总体上可以分为三类,即整体分枝属性指标组,分级分枝属性指标组和叶构件指标组。倒梯形结构参数与各类指标都有关联,且相对分散,具有较高的综合指示价值,可以看做整个分枝的微缩。退化组也可大体聚为三类,包括以分枝总体内在格局指标组、叶面积指标组和分枝数量指标组。相对而言,形态退化对分枝形态结构的影响还是比较明显的:首先,枝构件与叶构件的联系弱化。其次,倒梯形结构因子的综合指示价值弱化。第三,分枝构件属性指标间内在关联性弱化,分枝发生与枝叶构件协调建成的正常过程被打破。(2)冠层降水再分配格局实验期间共监测降水事件26次,单次降雨最小值为0.2 mm,最大值为40.2 mm。茎流、穿透雨、截留水占总降雨量的百分比均值分别为8.4%(CV=56%)、73.4%(CV=19%)和18.2%(CV=22%)。随着降雨量的增加,截留水的变化不大,穿透雨呈现出类指数性增加趋势。当降雨量小于4.4 mm时,茎流可忽略不计;降雨量在6.0～14.8 mm时,茎流随降水增加而明显增加(0.4～2.0 mm);当降雨量大于24.4 mm时,茎流量趋于稳定(3.8～4.6 mm),平均值为4.2 mm。小降水条件下,形态变化对降水的再分配格局影响不大;当降水大于5 mm时,健康组截留损失比例相对更高,茎流比例明显降低。穿透和截留差值对降雨强度变化不敏感;但是当降雨强度大于0.90 mm/h时,退化组的茎流比例明显提高。就均值而言,健康组茎流、穿透雨、截留占总降雨量比值分别为8.5%、66.7%和24.8%。退化组分别为8.7%、75.4%和15.9%。在灌丛尺度上,形态退化显著降低了冠层降水的截留损失,同时显著增大了穿透雨比例,但是对茎流无显著影响。(3)穿透雨水文过程健康组穿透雨百分比7.9%～87.4%,退化组为25.4%～88.9%,变异系数分别为29%和17%。穿透雨量均值分别为7.13 mm和7.38 mm。降雨量、降雨历时、降雨强度与穿透雨量都具有极显著的线性关系(P<0.01)。但穿透雨百分比与降水特征参数的关系较为复杂,以对数函数关系为主,穿透雨变异系数与降雨量、降雨历时、降雨强度的关系,以幂函数拟合效果较好,且健康组拟合显著性均强于退化组。形态因子对灌丛尺度的穿透雨影响作用不明显,只有退化组分枝数、基径和灌木投影面积与穿透雨百分比之间存在显著的相关性。但是形态退化对穿透雨的空间分布影响显著,健康组穿透雨百分比普遍随距基部距离的增大而线性增大,但是退化组灌丛变化趋势不明显。穿透雨百分比在不同径向方向上也存在显著差异,西向普遍高于东向,南北间差距相对较小,退化组南北向穿透雨百分比明显高于健康组。穿透雨“旱区”集中出现在健康组灌木的基部,向外百分比逐步提高;退化组分布更为复杂,甚至出现多个“旱区”和“雨极”镶嵌分布的情况,规律性不明显。(4)茎流水文过程健康组茎流百分比为0%～18.1%,退化组为0%～18.9%,变异系数分别为52%和69%。茎流量均值分别为1.00 mm和1.14 mm,退化组比健康组大0.14 mm;均无显著区别。降雨量、降雨历时、降雨强度和茎流都具有显著的线性关系(P<0.01),但茎流百分比与降水特征参数的关系较为复杂,以对数函数关系为主,退化组拟合的显著性高于健康组。茎流百分比在不同径向方向上存在显著差异,健康组西向高于东向,南北间差距相对较小;退化组北向高于南向,东西间差距相对较小。退化组东向茎流百分比明显高于健康组,南向茎流明显低于健康组。灌丛尺度形态因子与茎流的相关性整体好于穿透雨

关键词：中间锦鸡儿冠层水文过程茎流水文统计模型形态退化荒漠草原

苝酰亚胺/萘酰亚胺超分子低维功能材料的制备

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苝酰亚胺/萘酰亚胺超分子低维功能材料的制备

作者：傅子晋湖南大学

学位级别：硕士

相对单组分π共轭小分子低维材料而言,多组分低维材料由于其组分之间的性能的互补、重组及协同作用使得其在功能器件上具有很大的应用价值,是当前有机材料科学研究热点之一。氢键是目前制备多组分功能材料最有效的手段之一,但是有关氢... 详细信息

相对单组分π共轭小分子低维材料而言,多组分低维材料由于其组分之间的性能的互补、重组及协同作用使得其在功能器件上具有很大的应用价值,是当前有机材料科学研究热点之一。氢键是目前制备多组分功能材料最有效的手段之一,但是有关氢键作用构筑的多组分的低维材料的报道仍非常少,因此如何通过氢键作用构筑基于π共轭分子的多组分低维超分子功能材料是现代超分子化学面临的主要挑战。本论文在合成几种基于氢键的萘酰亚胺（简称NBI）组装单元基础上,将萘酰亚胺与苝酰亚胺（简称PBI）组装形成了有序的组低维结构功能材料,并深入研究各种工艺条件对组装聚集体结构的影响,探讨其自组装形成机制;另外,利用“相转移”方法将二烷基取代的萘酰亚胺类功能小分子成功制备了高度有序的低维材料,考察了化学结构和工艺条件对聚集体结构的影响。设计合成了三种含双蜜胺构萘亚组装单元***-MP,通过核磁共振和红外光谱等手段对其化学结构进行了确认。对NBI-D·PBI和纯PBI自组装过程研究发现：溶剂的极性对组装聚集体的形貌结构影响很大,仅在二氯甲烷溶剂中能形成的结构规整的一维聚集体结构;改变NBI-D与PBI组分的摩尔配比,发现随着NBI-D的增加,PBI的最大吸收峰逐渐蓝移,表现为面-面堆叠的H型聚集体排列。另外,随着NBI-D与PBI浓度增加,越容易形成一维聚集体结构。SEM和OPM研究表明这些一维聚集体结构长度大于70μm、宽度约为1μm,且表面非常光滑,并具有各向异性的光学性质。采用相似的自组装方法探索了NBI-P·PBI和NBI-MP·PBI两种不同化学结构的超分子体系的聚集体的形貌结构,NBI-P·PBI和NBI-MP·PBI棒状结构的长为80-100μm,直径约为1μm,比NBI-D·PBI尺寸较大,都为H型聚集体,这些一维聚集体结构均表现出各向异性。进一步研究发现,三者聚集体结构的PBI分子的π-π堆积的方向垂直于维聚集体结构的长轴方向,两组分之间的氢键作用平行一维聚集体结构的长轴方向。采用“相转移”方法制备了基于几种N,N-二烷基萘酰亚胺的低维材料,研究发现：“不良”溶剂（甲醇）与“良”性溶剂（三氯甲烷）体积比越大,越有助于形成大尺寸的一维聚集体结构;另外,比较发现不同长度的烷基链对聚集体的形貌结构的影响很大,其中NBI-6的一维聚集体达到1cm左右,而NBI-12形成了短小的树枝状纤维,这一现象目前未见相关文献报道。最后,采用相转移方法初步探讨了NBI-D和NBI-P两种自组装单元的聚集态结构,发现NBI-D形成毛球结构,球形的平均直径大致在5-7μm左右;而NBI-P则形成了类似于细短的纤维状。

关键词：超分子自组装氢键作用苝酰亚胺 π-π作用低维材料

偶氮—苝酰亚胺二元染料的合成及其光响应行为与聚集体结构的调控

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偶氮—苝酰亚胺二元染料的合成及其光响应行为与聚集体结构的调控

作者：刘存湖南大学

学位级别：硕士

有机功能材料在光电器件中的应用受到研究者们越来越多的关注，其中苝酰亚胺类化合物因其独特的共轭结构及优异的光电功能特性，广泛用于有机光电器件中;偶氮化合物的光响应特性使其在光学器件领域拥有巨大的应用前景。因此，将苝酰亚... 详细信息

有机功能材料在光电器件中的应用受到研究者们越来越多的关注，其中苝酰亚胺类化合物因其独特的共轭结构及优异的光电功能特性，广泛用于有机光电器件中;偶氮化合物的光响应特性使其在光学器件领域拥有巨大的应用前景。因此，将苝酰亚胺和偶氮基团从不同角度，以不同方式构筑偶氮-苝酰亚胺二元染料，实现两者功能特性的集成与互补，具有重要的科学意义和应用价值。论文在文献综述的基础上，设计合成了四种N, N’-二偶氮取代的苝酰亚胺衍生物，考察了其光响应行为及不同组装方法得到的聚集体形貌结构，探讨了紫外光照对聚集体形貌结构的影响。具体内容如下：1.论文首先以对氨基偶氮苯为原料，与1,6;7,12-四（4-叔丁基苯氧基）-3,4;9,10-苝四甲酸二酐缩合得到目标产物Ⅰ;以溴代十二烷为原料，与4-羟基-4’-硝基偶氮苯反应，还原后得到化合物3，使其与1,6;7,12-四（4-叔丁基苯氧基）-3,4;9,10-苝四甲酸二酐反应得到目标产物Ⅱ;以3,5-二羟基苯甲醇为原料，经醚化、溴代反应得到3,5-二（十二烷氧基）苄基溴，之后与4-羟基-4’-硝基偶氮苯反应，还原后得到氨基化合物6，使其分别与1,6;7,12-四（4-叔丁基苯氧基）-3,4;9,10-苝四甲酸二酐和3,4;9,10-苝四甲酸二酐缩合得到目标产物Ⅲ、Ⅳ。通过1H NMR、1C NMR、IR等手段对其分子结构进行确认。2.对四种偶氮-苝酰亚胺二元染料的光响应行为研究表明，二元染料偶氮基团的反式结构的特征吸收峰位于320nm58nm范围内，并随-N=N-两端取代基结构的变化而表现出一定的移动;UV光照后吸收强度逐渐下降，为典型的反顺异构特性，且浓度增大，反顺异构速率降低。化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中苝稠环的结构与Ⅳ不同，前者的苝酰亚胺的电子跃迁特征吸收峰分别位于590nm、550nm和450nm处，后者则分别位于525nm、490nm和460nm处，同时在550nm处出现了小肩峰;紫外光照后苝酰亚胺的特征吸收峰并未受到影响，且同种苝酰亚胺分子的特征吸收峰也不因偶氮取代基的不同而变化。四种化合物的荧光发射光谱随紫外光照时间的延长呈现不同的规律，浓度对其荧光强度的影响较大。3.对相转移组装后得到的四种偶氮-苝酰亚胺二元染料的聚集体结构的研究表明，在甲醇/三氯甲烷两相溶剂体系中，均形成了较为规整的聚集体结构，但因偶氮苯取代基的不同，四种二元染料的聚集体形貌结构有明显区别：Ⅰ为长径比较大的片状结构;Ⅱ为规整的片状结构;Ⅲ为纳米短纤维结构;Ⅳ为纳米短棒状结构。四种聚集体的结构规整度和长径比均随甲醇体积的增加而增大。4.对快速溶剂扩散法制备的偶氮-苝酰亚胺二元染料的聚集体结构的研究表明，其形貌结构与相转移法组装形成的聚集体的形貌结构有较大区别：Ⅰ为尺寸较小的四方形柱状结构;Ⅱ为宽约0.5μm、长径比较大且相互缠绕的纤维结构;Ⅲ为长径比较小的纳米一维结构;Ⅳ为较不规整的聚集体结构。与相转移组装法类似，甲醇体积的降低，则聚集体的尺寸和规整度随之降低。5.考察了紫外光照对快速溶剂扩散过程及聚集体形貌结构的影响。结果表明，与未光照的情况相比，光照后再扩散组装形成的聚集体形貌结构有明显的不同，尺寸及其结构规整性均有所降低。吸收光谱表明偶氮-苝酰亚胺二元染料光照后组装形成的聚集体的分子间的π-π相互作用较弱。以上研究结果表明，苝酰亚胺的N-偶氮取代基不同，其光响应行为和聚集体形貌也存在较大差异。紫外光照对偶氮基团修饰的苝酰亚胺系列衍生物的聚集体形貌产生了重要的影响，这为进一步深入探索偶氮基团与苝酰亚胺之间相互作用的机理奠定了实验基础，也为以偶氮-苝酰亚胺二元染料为基元的光电器件性能的调控提供了一定的科学依据。

关键词：偶氮苯苝酰亚胺光致顺反异构相转移快速溶剂扩散

苝酰亚胺为构造块的低维超分子功能材料的构筑与结构调控

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苝酰亚胺为构造块的低维超分子功能材料的构筑与结构调控

作者：杨高湖南大学

学位级别：硕士

相对于单组分的一维有机材料，基于π-π共轭小分子的多组分低维超分子材料受到越来越多的关注，这是由于它们具有优异的光电性能，及在集成光电器件上的潜在应用。在构筑多组分超分子聚集体的众多方法和手段中，多重氢键以其高度选择... 详细信息

相对于单组分的一维有机材料，基于π-π共轭小分子的多组分低维超分子材料受到越来越多的关注，这是由于它们具有优异的光电性能，及在集成光电器件上的潜在应用。在构筑多组分超分子聚集体的众多方法和手段中，多重氢键以其高度选择性和方向性，早已成为构筑结构有序的功能材料的最有效非共价作用之一。然而直到现在，实现对复杂分子间作用力（诸如π-π堆叠,氢键作用,范德华力和疏水作用等）的有效控制仍然十分困难，许多基于氢键作用的超分子自组装体都无法得到具有结构完善的低维聚集体，因此，通过非共价作用，尤其是氢键作用，将多组分功能性的有机分子组装形成具有高度有序的低维超分子材料已成为现代超分子化学的一大挑战。本论文在文献综述基础上，设计合成全新的超分子组装单元bisM，将其与具有优异性能的苝酰亚胺单元（简称PBI）组装形成结构有序的低维功能材料，并深入探讨自组装机制和各种因素对自组装的影响。合成了三种具有对称氢键的双密胺组装单元：bisM-6、bisM-12和bisM-18，并通过核磁共振、红外光谱对其化学结构进行了表征。通过基于溶液的自组装方法，成功将PBI bisM-6和PBI两种体系构筑成两种结构完善的一维棒状聚集体。FE-SEM图像显示PBI bisM-6棒状结构长达10-40μm、宽约1.3μm，且具有非常光滑的表面，而PBI棒状结构却呈现出类似齿轮状的曲折表面。XRD表明PBI bisM-6棒状结构的晶体结构是柱间距为22.86 的六角柱状堆叠相，且其晶体结构的有序度要显著高于PBI棒状结构。从OPM图像可以看出这两种棒状结构都具有各向异性的光学性质。进一步通过OPM、UV-Vis、1HNMR和FTT-IR对两种一维超分子聚集体随时间的组装生长过程进行研究，结果表明：bisM-6和PBI之间有着强烈的氢键作用，bisM-6与PBI之间的氢键作用使得PBI分子的堆积模式从J型聚集转变为面-面堆叠的H型聚集排列，由于分子的聚集态结构对于材料的性能有着极其重要的影响（如H聚集体一般具有更高的载流子迁移率），因此，这一聚集态结构发生转变的现象具有非常重要的意义。另外，基于实验结果，认为一维聚集体的形成过程主要为两步：首先π-π堆叠形成柱状相，然后柱状相结晶生长而形成棒状结构。另外，也通过吉布斯自由能函数对组装过程的自发性进行探讨，认为氢键作用和苝分子间π-π堆叠作用是形成有序一维聚集体的主要驱动力。采用相似自组装方法，将PBI bisM-12和PBI bisM-18构筑形成相应的聚集态结构。FE-SEM图像显示，PBI bisM-12棒状结构的尺寸与PBI bisM-6相当，但其结构没有后者规整，而PBI bisM-18组装得到的不再是离散的一维棒状结构。XRD表明PBI bisM-12晶体结构的有序度要明显高于PBI bisM-18，OPM图像表明PBI bisM-12棒状结构同样具有各向异性的光学性质。进一步通过OPM、1HNMR和FT-IR对两种聚集体生长过程，以及超分子体系的次级键作用进行表征。结果表明PBI bisM-12和PBI bisM-18与PBI bisM-6相比聚集态结构的差异主要是由于过长的烷基链减弱了苝分子沿轴向的π-π堆叠作用从而使其无法得到结构完善的一维结构。另外，采用简单的“加热-冷却”处理，成功将PBI bisM-12组装体构筑形成具有“热可逆性”的超分子凝胶，这为今后制备新型的超分子凝胶功能材料提供了新的研究思路。通过四种基于溶液的超分子自组装方法，发现N-PBI和PBI这两种化合物在不同组装条件下的聚集态结构相差很大。其中，N-PBI在相转移自组装方法下得到了非常规整且宏观尺寸的聚集体，即长达0.1-0.3mm、宽15μm、高3μm的长条棒状结构，而PBI相转移组装后得到的聚集体却是相对较小的棒状结构。结果表明：分子结构和和自组装方法对超分子组装及其聚集态结构都有十分重要影响。这些结果提供了制备以苝酰亚胺为构造块的低维超分子功能材料新的方法和手段，为深入揭示超分子组装和聚集态结构形成的相关机制奠定了实验基础。

关键词：氢键作用超分子自组装苝酰亚胺低维材料

基于苝酰亚胺/三嗪的树枝状功能聚合物的合成与自组装

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基于苝酰亚胺/三嗪的树枝状功能聚合物的合成与自组装

作者：袁欢湖南大学

学位级别：硕士

超分子化学是研究通过分子间的弱相互作用（范德华力、氢键作用力、π-π相互作用力与疏水作用等）所形成的复杂而有序且具有特定功能体系的化学,通过分子识别进行的超分子自组装是超分子化学的核心内容。树枝状大分子是通过支化基元逐... 详细信息

超分子化学是研究通过分子间的弱相互作用（范德华力、氢键作用力、π-π相互作用力与疏水作用等）所形成的复杂而有序且具有特定功能体系的化学,通过分子识别进行的超分子自组装是超分子化学的核心内容。树枝状大分子是通过支化基元逐步重复反应得到的具有树枝状高度支化的大分子化合物,具有非常规整及可控的结构,因此赋予其特殊的物理和化学性能,将其应用于新型超分子体系的构筑是当前的研究热点。而含1,3,5-三嗪环的化合物可同时作为氢键的给体和受体,性质独特,使其广泛应用于超分子化学中的自组装领域。论文在综合文献的基础上,提出通过分子设计将不同结构的三嗪环树突与苝四甲酸二酐缩合构筑形成三种树枝状功能聚合物,然后探索研究了其自组装后的光电性能及其聚集体微结构。首先以三聚氯氰和十二胺为原料,合成了一种两十二烷基链一氯三嗪化合物,然后采用收敛法分别以1,6-已二胺、1,2-乙二胺、1-（2-氨基乙基哌嗪）为桥连基团,合成了三种不同结构的三嗪环树突,最后与苝四甲酸二酐缩合得到了三种新型的以苝酰亚胺为核的树枝状聚合物:S1、S2、S3。采用HNMR、红外光谱等分析手段对目标产物及各反应中间体的化学结构进行了确证,并初步探索和考察了各种组装单元的合成工艺条件。采用HNMR,紫外可见-吸收光谱及荧光光谱等表征手段对三种树枝状聚合物S1、S2、S3自组装过程中存在的氢键及强烈的π-π相互作用进行了研究。由于三种化合物结构上的区别,它们在不同溶剂中的紫外-可见和荧光光谱也存在一定的差别。S1、S2、S3分别在二氯甲烷、氯仿、甲基环已烷（MCH）、二氯甲烷与甲醇及氯仿与甲醇的混合溶液等不同性质的溶剂中的紫外-可见吸收光谱及荧光光谱图显示出三种树枝状聚合物在各种溶剂中均是以H型聚集体的形式进行自组装的。采用SEM重点研究了三种树枝状聚合物在不同溶剂种类、组装单元浓度、组装时间等条件下自组装形成的聚集体的微观形貌结构。三种树枝状聚合物S1、S2、S3在特定溶剂及一定浓度条件下都成功制备了蜂窝形的孔状膜结构,且组装时间会对膜结构的规整度产生一定的影响。此外,S1和S3分别在二氯甲烷和甲醇的混合溶剂中都组装形成了球状结构,但只有S1形成的球体会随着组装时间的延长而不断生长为棒状结构,并有继续增长的趋势。然而S2在氯仿和甲醇的混合溶剂中却只是得到一些缠绕交连无法分开的堆砌结构。这些研究结果均尚未见相关文献报道,也为研究开发新型的功能器件提供了新的材料来源。通过系统地对三种组装单元自组装形貌的研究发现,自组装过程中形成的特殊形貌除了与分子本身的结构及氢键,π-π相互作用等有关之外,还与组装的溶剂,溶液的浓度,以及组装时间等因素有关,这些研究结果对进一步发展新型树枝状功能聚合物材料,研究各种条件对其超分子自组装聚集体结构的影响,揭示其自组装机制,实现对超分子聚集体结构及其性质功能的有效调控以及在光电功能器件上的应用具有着深远的科学意义和实际意义。

关键词：超分子自组装树枝状聚合物苝酰亚胺氢键 π-π相互作用

密胺修饰的酰胺类凝胶因子的合成及其凝胶行为

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密胺修饰的酰胺类凝胶因子的合成及其凝胶行为

作者：王潇湖南大学

学位级别：硕士

低分子量有机凝胶因子(Low-molecular-mass organogelators, LMOGs)是一类有机化合物,能在较低浓度下限制溶剂流动,使溶剂凝胶化。密胺类衍生物因其独特的超分子作用已被广泛用于超分子材料的构筑与组装。因此,利用密胺类衍生物制备低... 详细信息

低分子量有机凝胶因子(Low-molecular-mass organogelators, LMOGs)是一类有机化合物,能在较低浓度下限制溶剂流动,使溶剂凝胶化。密胺类衍生物因其独特的超分子作用已被广泛用于超分子材料的构筑与组装。因此,利用密胺类衍生物制备低分子量有机凝胶因子具有重要的科学意义和应用价值。本论文在文献综述的基础上,设计合成了一种含有密胺基团的酰胺类凝胶因子,考察了其在有机溶剂中的凝胶形成能力及凝胶性能,利用Hansen溶度参数探讨了溶剂效应对凝胶行为的影响,并尝试利用聚合物对凝胶行为实现调控。具体内容如下：1.以密胺衍生物与含有酰胺基团的二元羧酸为原料,以1-羟基苯并三唑(HOBt)与1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)为偶联剂合成了一种含有密胺基团的酰胺类凝胶因子AMOG。通过凝胶实验发现,AMOG能使多种有机溶剂形成凝胶,有较强的凝胶能力。所形成凝胶的溶液-凝胶转变温度(Tgel)随凝胶因子浓度的增加而上升,呈现出先快速上升后趋于平稳的特点。溶剂种类的不同对凝胶的宏观与微观形貌及凝胶行为有重要影响,表现出明显的溶剂效应。2.将Hansen溶度参数引入当前凝胶体系研究凝胶的溶剂效应,发现凝胶的宏观及微观形貌与氢键参数δh有密切关系。在1.0MPa1/2<δh<5.3 MPa1/2的溶剂中形成透明凝胶,在5.3MPa1/2<δh<8.0 MPa1/2的溶剂中形成不透明凝胶;在8.0 MPa1/2<δh的溶剂中形成稳定的溶液或者沉淀。进一步研究发现,能形成凝胶的溶剂大多聚集在Hansen空间的一个球形区域内。凝胶体系的溶液-凝胶转变温度主要受色散参数δd与极性参数δp的影响,氢键参数δh对其有微调的作用。3.将聚苯乙烯(PS)和聚乙酸乙烯酯(PVAC)与现有凝胶体系进行混合,组成了PS-AMO G/甲苯、PS-AMOG/二甲苯、PVAC-AMOG/甲苯和PVAC-AMOG/二甲苯四种新的凝胶体系。通过对这四种体系凝胶行为的研究,发现随着聚合物的加入,四种体系的凝胶形成时间呈现先减小后增加的规律;在PS-AMOG/甲苯和PS-AMOG/二甲苯体系中,溶液-凝胶转变温度随聚合物的加入先增加后减小,PVAC-AMOG/甲苯和PVAC-AMOG/二甲苯体系的溶液-凝胶转变温度则基本不随聚合物的加入而变化。以上研究结果表明,含酰胺-密胺结构凝胶因子具有良好的凝胶形成能力,其凝胶行为表现出明显的溶剂效应。Hansen溶度参数的应用有助于凝胶行为的理解与预测,为进一步探索凝胶形成及受热解聚过程中的溶剂效应奠定了实验基础。加入聚合物可以有效调控此类凝胶因子的凝胶行为,为凝胶-聚合物混合体系的制备提供了一定科学依据。

关键词：有机凝胶酰胺密胺 Hansen溶度参数溶剂效应

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萘酰亚胺类凝胶因子的结构与性能调控

萘酰亚胺类凝胶因子的结构与性能调控

作者：饶亚沙湖南大学

学位级别：硕士

超分子化学是一门新兴的学科,它涵盖了比分子本身更加复杂的物理、化学、生物、材料和信息特征,模糊了有机化学、生物化学和材料学之间的界限,为分子器件、材料科学等的发展拓宽了道路。首先,萘酰亚胺类衍生物优良的光电性能,可作为功... 详细信息

超分子化学是一门新兴的学科,它涵盖了比分子本身更加复杂的物理、化学、生物、材料和信息特征,模糊了有机化学、生物化学和材料学之间的界限,为分子器件、材料科学等的发展拓宽了道路。首先,萘酰亚胺类衍生物优良的光电性能,可作为功能基团引入凝胶因子分子骨架,其次,其大的分子共平面特性与三嗪基团的特有的氢键特性相互协同作用对调控凝胶材料的性质的影响也极具研究意义。因此,论文在综合文献的基础上,设计合成了五种由三嗪基团修饰的萘酰亚胺类凝胶因子,并通过试管倒转法对其凝胶性能和凝胶能力进行了测试,观察了其凝胶的微观形貌,利用紫外吸收光谱和荧光光谱考察了其溶液及凝胶状态下的光谱学特性,具体内容如下：1、以三聚氯氰为原料,合成了四种不同官能团修饰的三嗪衍生物,以EDC与HOBT为酰胺键的偶联剂,再与1,4,5,8-萘四甲酸酐缩合得五种目标产物NDI-1、NDI-2、NDI-3、NDI-4和NDI-M。并对其结构进行了确认。2、采用试管倒转法对五种凝胶因子在一系列有机溶剂中的凝胶行为进行了测试,同时对其临界凝胶浓度和临界凝胶温度进行了测定。结果表明：五种凝胶因子都能在甲苯,二甲苯等溶剂中形成热稳定的透明凝胶,在乙酸乙酯,乙酸丁酯,甲基丙烯酸丁酯中形成热稳定的不透明凝胶。其中NDI-4的凝胶能力最强,NDI-M的凝胶能力最弱。NDI-2的凝胶性能最强,NDI-M的凝胶性能最差。NDI-3在二甲苯中表现出随时间变化凝胶颜色由黄色变为红色凝胶的特殊现象。3、利用SEM电镜观察五种凝胶因子在多种溶剂中形成凝胶的微观形貌。结果表明,萘酰亚胺类凝胶因子在不同溶剂中能得到三维网络状和针织状两种特殊结构的凝胶。适当降低烷基链的长度对凝胶的微观形貌影响不明显。改变三嗪基团上的取代基,对凝胶的微观形貌有一定的影响。4、利用紫外吸收光谱和荧光光谱考察五种凝胶因子的光物理性能。研究发现,在三氯甲烷中,五种萘酰亚胺分子都呈现单分子状态。在凝胶状态下,萘酰亚胺基团都因氢键的制约采用J型堆积模式。另外,萘酰亚胺类凝胶的光谱学性质与其分子的聚集状态和溶剂极性有关。通过上述研究结果表明,萘酰亚胺基团因其特殊的分子结构和优良的光化学物理性能,能够为功能性光物理材料的发展带来极大的促进作用。另外其作为凝胶因子也能为凝胶材料的发展提供重要的科学依据。

关键词：超分子凝胶萘酰亚胺三嗪氢键