检索结果-南通市图书馆

作者：袁晓雨天津工业大学

学位级别：硕士

由于工业含油废水的排放与频繁的石油泄漏事故的发生等造成的海洋水域污染程度的增加,创新和发展油水混合物及油水乳液分离技术已成为一个具有挑战性的任务,寻找恰当的方法解决油水污染问题,从而纯化、回收油类物质,既可节约能源又能保... 详细信息

由于工业含油废水的排放与频繁的石油泄漏事故的发生等造成的海洋水域污染程度的增加,创新和发展油水混合物及油水乳液分离技术已成为一个具有挑战性的任务,寻找恰当的方法解决油水污染问题,从而纯化、回收油类物质,既可节约能源又能保护环境。膜分离技术因其操作简单,能耗低,无二次污染,分离效果明显,是未来发展的主要方向。本文旨在开发一种性能优良的疏水/亲油型膜材料,并将其应用在油水分离领域。本实验主要分为两个部分,第一部分主要制备了超疏水/超亲油油水分离滤布,选择带有SH-官能团的巯丙基三甲氧基硅烷（MPTMS）对纳米SiO2功能修饰,然后通过浸渍-涂覆的方法制备超疏水性涂层滤布,对涂层滤布的结构及性能进行了表征,并探究其对油水混合物的分离能力。聚偏氟乙烯（PVDF）具有优良的物理化学性能,热稳定性好、耐化学氧化性、抗酸碱性强、可采用多种制备方法,并且制备工艺简单易操作,因此成为水处理领域高性能用膜的热点材料。因此,第二部分主要通过双凝固浴法制备了表面具有粗糙微纳米结构的疏水/亲油型PVDF膜材料,首先研究了凝固浴组成及非溶剂型添加剂对膜表面形貌及性能的影响,其次引入了具有长烷基链疏水型的聚甲基丙烯酸十八烷基酯（PSMA）,通过物理共混的方式增加复合膜的疏水性,并在此部分采用正交试验的方法分析了 PVDF/PSMA配比、铸膜液温度、相分离时间、凝固浴温度四种因素对氯仿包水（SEE-2）乳液分离效率的影响。最后为解决以上方法所制备的膜材料通量及强度较低的问题,选择静电纺丝纳米纤维膜作为增强支撑层,以PVDF/石墨烯（GE）的混合物涂层作为分离功能层,在溶剂化处理过程中,利用GE的诱导结晶性在纳米纤维表面得到了一种新颖的类珊瑚状的微纳结构,这种微结构不仅提高了复合膜对乳液的分离效率,而且纳米纤维之间相互搭接形成的物理交联点也提高了复合膜的物理力学性能。利用冷场扫描电子显微镜（SEM）、激光共聚焦显微镜（CLSM）、光学接触角测试仪（OCA）、X射线衍射仪（XRD）、差示扫描量热仪（DSC）和卡尔费休水分分析仪（C20）、万能试验机等对其结构和性能进行了表征。结果表明,浸渍-涂覆法制备的超疏水聚酯滤布,具有优异的超疏水/超亲油特性,可用于油水混合物的分离。而对于双凝固浴法制膜过程中,小分子醇类作为第一凝固浴,膜表面没有致密的皮层,膜的表面及横断面均由球形颗粒组成,且表面接触角远大于水作为凝固浴时的接触角。PVDF/PSMA的配比对SEE-2滤液中油的纯度影响较大,并且随着PSMA含量的增加,复合膜对乳液分离的通量和效率均得到了提高,M-9的通量可达230kg·m-2h-1,同时其分离效率也相对较高为99.98%,但其物理力学性能较差,拉伸断裂强度仅为1.6 MPa。以静电纺丝工艺与表面涂覆工艺制备的PVDF/GE复合膜的拉伸断裂强度可达2.5 MPa,其对SEE-2具有很好的分离效果,且在循环操作10次之后,分离的通量仍旧保持在150 kg.m-2.h-1左右,滤液中油的纯度基本在99.90%以上,具有较高的分离效率和优异的抗污染性。

关键词：油水分离膜疏水性聚偏氟乙烯双凝固浴法微纳米结构

分级诊疗改革政策实施效果的量化评估——以试点城市厦门为例

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分级诊疗改革政策实施效果的量化评估——以试点城市厦门为例

作者：陈申荣厦门大学

学位级别：硕士

自2009年国务院发布《关于深化医疗卫生制度改革的意见》起,中国以解决居民“看病难、看病贵”问题为核心的医疗改革逐渐拉开序幕。由于历史成因和经济社会发展水平差异,各地医疗改革的探索和实践也不尽相同。已有研究文献对全国各地开... 详细信息

自2009年国务院发布《关于深化医疗卫生制度改革的意见》起,中国以解决居民“看病难、看病贵”问题为核心的医疗改革逐渐拉开序幕。由于历史成因和经济社会发展水平差异,各地医疗改革的探索和实践也不尽相同。已有研究文献对全国各地开展的医改探索较多地关注于理论阐释和定性分析,缺乏实证研究成果。本文以试点城市厦门为例,系统梳理了厦门市分级诊疗改革的政策举措,并且使用计量经济学的分析方法对厦门市分级诊疗改革成效进行实证分析。厦门是全国最早推动分级诊疗的试点城市,这为考察分级诊疗改革政策的实施效果提供了一个类似“自然实验”的案例。本文利用面板数据,基于“量”和“质”两个维度,使用厦门、福建(不含厦门)、广东、江苏、浙江等地综合医院或省属医院数据,以及厦门市卫计委信息管理系统中的患者健康数据,分别采用双重差分法(DID)、逻辑回归法(Logit)和最小二乘法(OLS),对厦门市分级诊疗改革政策实施的效果进行量化评估。研究结果表明:(1)以厦门市三级甲等医院(以下简称“三甲医院”)为实验组,以福建、广东、江苏等地省属的三甲医院为对照组,厦门市的分级诊疗改革确实取得实质性成效,有效地引导慢病患者下沉到基层医疗机构;(2)厦门市实施“三师共管”的分级诊疗模式后,作为改革突破口的高血压、糖尿病两种慢病管理绩效有明显改善,患者健康水平获得相应提高。分级诊疗将有效促进医疗资源的合理分配,但基层医疗服务水平和质量的提高是分级诊疗得以顺利推行的关键。最后,本文根据分级诊疗“厦门模式”在探索过程中所面临的现实问题以及解决方式等总结提炼经验,形成相关的政策建议。

关键词：厦门分级诊疗政策实施效果博弈论量化评估

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骨组织工程支架的仿生设计与制备

骨组织工程支架的仿生设计与制备

作者：陈国珍天津工业大学

学位级别：硕士

目前,骨缺损的修复一直是骨组织工程学的重要课题之一,然而迄今为止临床上对创伤、感染和肿瘤切除后所造成的大范围的骨缺损仍没有得到有效的解决。本项研究从骨组织工程支架设计与制造入手,研究β-磷酸三钙/聚乳酸复合支架材料的热力... 详细信息

目前,骨缺损的修复一直是骨组织工程学的重要课题之一,然而迄今为止临床上对创伤、感染和肿瘤切除后所造成的大范围的骨缺损仍没有得到有效的解决。本项研究从骨组织工程支架设计与制造入手,研究β-磷酸三钙/聚乳酸复合支架材料的热力学性能和动态热机械性能,寻求最合适支架作为骨组织替代物。所得到的研究结果有助于推动骨组织工程支架的进一步发展和临床应用。本研究采用体绘制法仿生设计骨模型,以β-磷酸三钙(β-TCP,β-Ca(PO))和聚乳酸(PLA)为原料、氯化钠(NaCl)为致孔剂,薄膜层叠—盐沥滤法制备了β-磷酸三钙/聚乳酸复合多孔支架膜,并用熔融纺丝法制备了β-磷酸三钙/聚乳酸复合纤维,使用凝胶渗透色谱仪(GPC)、傅立叶变换红外光谱(FTIR)、扫描电子显微镜(SEM)、差示扫描量热仪(DSC)、动态热机械分析仪(DMA)等测试手段对复合支架膜、复合纤维结构性能进行了系统的研究和分析,结果表明: 1、骨模型重建没有破坏重建物体结构,只提取扫描图片的外轮廓信息,实现骨医学CT图像的三维表面重建。重建方法比较简便,重建结果比较理想。 2、在致孔剂含量相同的情况下,添加β-TCP比例的加大,能够使支架材料的孔隙率增大,添加比例为67wt%的支架材料的孔隙率高达89%。PLA中适量添加β-TCP能够有效地提高支架材料的储能模量,过则不然。50wt%复合膜的储能模量由纯PLA的4.4MPa提高至17.5MPa,而添加67wt%复合膜的储能模量降到14.2MPa。β-TCP含量50wt%的复合材料膜的孔隙率为80%,孔尺寸适合生物学要求,其储能模量降解处理前后分别达到17.5MPa(未降解处理)和16.5MPa(降解处理20天),基本满足骨组织工程支架的要求。 3、在相同纺丝情况下,添加β-TCP能够提高单丝纤维的初始模量和复合纤维的动态储能模量。降解处理使得复合纤维熔点、玻璃化转变温度和结晶温度都有向高温偏移的趋势,纤维的热稳定性增加。10wt%复合纤维的单纤维初始模量达到4.8 MPa,储能模量达到951.2 MPa,纤维可纺性好,有很好的实用价值。

关键词：骨组织工程支架三维重建 β-磷酸三钙/聚乳酸复合膜复合纤维

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非增塑可熔融丙烯腈聚合物的制备及研究

非增塑可熔融丙烯腈聚合物的制备及研究

作者：韩娜天津工业大学

学位级别：硕士

非增塑熔融纺丝方法是在聚丙烯腈大分子上引入能形成柔性链的共聚单体,并通过控制共聚物的序列结构和分子质量来降低聚丙烯腈的熔点或提高分解温度,以制造可熔融加工的聚丙烯腈树脂,并通过非增塑熔融纺丝制得纤维。本项研究分别采用5～3... 详细信息

非增塑熔融纺丝方法是在聚丙烯腈大分子上引入能形成柔性链的共聚单体,并通过控制共聚物的序列结构和分子质量来降低聚丙烯腈的熔点或提高分解温度,以制造可熔融加工的聚丙烯腈树脂,并通过非增塑熔融纺丝制得纤维。本项研究分别采用5～30mol%的丙烯酸甲酯（AMA）、醋酸乙烯酯（VAc）和5～25mol%的丙烯酰胺（AM）为第二单体与丙烯腈进行水相沉淀共聚,并在水相沉淀聚合阶段添加一定量的正十八烷微胶囊,通过FTIR、SEM、H NMR、,DSC、TG-DTA、XRD、GPC、乌式粘度计等分析测试手段对所得丙烯腈共聚物进行了系统的研究和分析。研究结果表明:1、在两种共聚单体竞聚率相差较大的情况下,AN/MA共聚物与AN/VAc共聚物的组成比略低于投料比;AN/AM的共聚物组成略高于投料比。2、随MA的摩尔含量增加,共聚物的分解温度升高,且在低于分解温度时出现熔点。含30mol%MA的共聚物分解温度为338.8℃,而熔融温度仅为188.8℃。3、随VAc摩尔含量的增加,聚合物的熔点降低,分解温度先升高后又降低。VAc含量10mol%的共聚物的分解温度为364℃,而熔融温度仅为221℃。4、随AM摩尔含量的增加,共聚物的分解温度先降低后升高,共聚物中AM含量达到20mol%时分解温度降低至262.5℃;AM的引入使聚合物的环化机理从自由基环化机理过渡为离子环化机理。5、在水相沉淀聚合阶段添加微胶囊时,随MA摩尔含量与微胶囊重量百分比的增加,聚合物的熔点可降低至206℃,分解温度可升高至309℃。6、在水相沉淀聚合阶段添加微胶囊时,随VAc摩尔含量与微胶囊重量百分比的增加,共聚物的熔点可降低至266.8℃,分解温度可升高至366.8℃。7、在水相沉淀聚合阶段添加微胶囊且含量固定,聚合物的分解温度随AM摩尔含量的增加先降低后升高:AM摩尔含量固定,聚合物的分解温度随微胶囊含量的增加而增加。聚合物的熔点则随着AM与微胶囊含量的增加而降低,当微胶囊的含量为30wt%时,80/20 AN/AM的熔点仅为183.5℃。8、聚合物的结晶度随着第二单体与微胶囊的含量增加均呈现下降的趋势。9、从多方面考虑,在水相沉淀阶段添加相变材料微胶囊增大了分子链之间的自由体积,使得丙烯腈基共聚物的熔点进一步降低。其中含有微胶囊的AN/MA共聚物的熔点可降低至206℃,低于Amlon的熔点（225℃）,为实现添加微胶囊的丙烯腈共聚物可熔融加工奠定了理论基础。

关键词：丙烯腈共聚物丙烯酸甲酯醋酸乙烯酯丙烯酰胺微胶囊熔融温度分解温度

数字普惠金融减缓贫困脆弱性的传导机制研究 ——基于CHFS的实证分析

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数字普惠金融减缓贫困脆弱性的传导机制研究 ——基于CHFS的实证...

作者：温沁妍厦门大学

学位级别：硕士

2020年,我国脱贫攻坚取得重大历史性成就,宣告消除了绝对贫困。但这并不意味着我们已彻底告别贫困,自然灾害、疾病疫情以及重大事故仍有可能导致脱贫人口再度返贫,这就是所谓的“贫困脆弱性”。普惠金融依托数字技术的发展,超越地理条... 详细信息

2020年,我国脱贫攻坚取得重大历史性成就,宣告消除了绝对贫困。但这并不意味着我们已彻底告别贫困,自然灾害、疾病疫情以及重大事故仍有可能导致脱贫人口再度返贫,这就是所谓的“贫困脆弱性”。普惠金融依托数字技术的发展,超越地理条件的限制,为家庭提供紧急避险资金,调动居民的创业积极性,防止家庭陷入“贫困脆弱性”风险。本文在理论分析的基础上,根据Chaudhuri等对期望贫困脆弱性的定义,选取2012年、2014年、2016年与2018年囊括了 182个地级市的中国家庭金融调查数据(China Household Finance Survey,CHFS),采用北京大学数字金融研究中心课题组与蚂蚁金服合作编制的数字普惠金融指数,探讨数字普惠金融对此4年期内的家庭贫困脆弱性的影响。本文运用Probit面板随机效应模型与Probit工具变量法进行实证分析。研究发现:(1)数字普惠金融在缓解家庭贫困脆弱性方面具有显著的促进作用,数字普惠金融每提高1%,家庭未来落入贫困脆弱性的概率约下降0.70%;(2)以数字普惠金融的覆盖广度、使用深度、支付度与保险覆盖度等维度作为解释变量,对家庭贫困脆弱性均有显著的减缓作用;(3)家庭贫困脆弱性越深,数字普惠金融作用越强,呈现“长尾”特性。在上述回归基础上,本文从基尼系数、创业与消费性正规信贷的角度,考察数字普惠金融减缓贫困脆弱性的机制。通过数字普惠金融对传导机制变量的回归检验,本文发现,数字普惠金融能够通过上述三种因素缓解家庭经济上的脆弱性。此外,本文还采用工具变量回归中的因果中介效应与交互效应模型作进一步检验,研究结果表明:(1)数字普惠金融的发展通过缩小地区内收入差距,减少资源分配不均等现象,最终减缓当地家庭贫困脆弱性,且基尼系数中介效应解释了82.84%的数字金融总效应;(2)数字普惠金融对处于创业状态的低禀赋家庭具有显著的减贫增收效能,有助于突破“马太效应”,满足底层大众的生产经营需求;(3)从整体上看,数字普惠金融可运用互联网技术积累客户信息、判断信用风险,为缺乏抵押品与信用记录的弱势群体打开消费性正规信贷的便利之门。

关键词：数字普惠金融贫困脆弱性传导机制因果中介效应交互效应

聚乙二醇正十六烷基醚接枝氧化石墨烯相变材料的制备及性能研究

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聚乙二醇正十六烷基醚接枝氧化石墨烯相变材料的制备及性能研究

作者：刘焕炳天津工业大学

学位级别：硕士

聚乙二醇正十六烷基醚(EnC16)通常用作非离子型表面活性剂,本课题组率先将其作为一种相变材料使用,因其具有高的储热密度、等温操作特性和极好的热稳定温度等特点。然而,它却是一种典型的固-液相变材料,在相变过程中直接利用容易发生泄... 详细信息

聚乙二醇正十六烷基醚(EnC16)通常用作非离子型表面活性剂,本课题组率先将其作为一种相变材料使用,因其具有高的储热密度、等温操作特性和极好的热稳定温度等特点。然而,它却是一种典型的固-液相变材料,在相变过程中直接利用容易发生泄漏等问题。氧化石墨烯(GO)是一种二维层状结构的碳材料,它因为具有优异的物理化学性能,得到了研究者广泛的青睐而被应用于各个领域的研究。本实验主要分为三个部分,第一部分主要制备了二乙二醇正十六烷基醚-g-氧化石墨烯(E2C16-g-GO)固-固相变材料。以二乙二醇正十六烷基醚(E2C16)为功能物质,在N,N-二环己基碳二亚胺/4-二甲氨基吡啶(DCC/DMAP)催化体系下通过酯化反应接枝到GO纳米片上制备了固-固相变材料,研究表征了不同配比(E2C16:GO=2:1-7:1mass%)和不同反应时间(3h、6h、9h、12h、15h)对产物热性能的影响,确定了最优的反应参数和制备了最佳的产物。第二部分则选择不同重复单元数(n=2、10、20)的EnC16作为功能物质与GO发生酯化反应,制备了聚乙二醇正十六烷基醚-g-氧化石墨烯(EnC16-g-GO)相变材料,研究了不同重复单元数n对产物结构与性能的影响。第三部分以GO为载体物质,以E2C16为功能物质,通过酯化反应制备一系列E2C16/GO复合相变材料。这种复合相变材料中既有E2C16-g-GO固-固相变材料又有E2C16固-液相变材料。其中E2C16-g-GO固-固相变材料不仅作为支撑材料而且也作为工作物质。探究了不同GO 投料量(0%、0.5%、1%、1.5%、2%、4%、6%)对 E2C16/GO 复合相变材料结晶性能和相变性能的影响,研究了 E2C16-g-GO和E2C16之间的协同相变效应。利用傅里叶变换红外(FTIR)、拉曼光谱(Raman)、X射线衍射(XRD)、差示扫描量热法(DSC)、热重分析(TGA)等测试仪器和表征方法对其结构和性能进行了表征。结果表明,当E2C16和GO质量比为6:1,反应时间为6 h时,我们制备了热性能最佳的E2C16-g-GO固-固相变材料,它具有适宜的相变温度和较高的相变热焓。熔融温度和结晶温度分别为43.3 ℃和29.4 ℃。熔融焓和结晶焓分别为70 J/g和72J/g。而且,E2C16-g-GO不仅具有很好的热稳定性和形状稳定性,还具有极好的热可靠性和结构稳定性,对长期储热应用有着积极意义。而将不同重复单元数的EnC16共价接枝到GO纳米片上,我们制备了 EnC16-g-GO相变材料(GEn),它的结晶行为和热性能受EnC16重复单元数n的影响。当n=2时,GE2接枝共聚物的结晶以正十六烷基链结晶为主,表现出较高的相变热焓和较好的热稳定性;当n>10时,GEn接枝共聚物的结晶逐渐以乙二醇重复单元链结晶为主,并且两种结晶链段存在结晶竞争,使得它的热相变性能也明显降低。在以GO为载体材料,E2C16为功能材料制备的E2C16/GO复合相变材料(FPCMs)中,不仅有通过酯化反应接枝到GO表面制备的E2C16-g-GO固-固相变材料,还有通过物理吸附在GO表面的E2C16固-液相变材料。而其中,E2C16-g-GO固-固相变材料不仅作为支撑材料,而且也作为功能相变材料。我们制备的FPCMs具有较高的热焓,并且E2C16-g-GO和E2C16的协同相变实现了 FPCMs的高潜热效率,比传统定形相变材料具有更高储热能力。此外,FPCMs表现出很好的热稳定性和可靠性。

关键词：相变材料聚乙二醇正十六烷基醚氧化石墨烯酯化反应储能

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硫化聚丙烯腈锂硫电池正极材料的制备与性能

硫化聚丙烯腈锂硫电池正极材料的制备与性能

作者：穆钟林天津工业大学

学位级别：硕士

随着人们对高效、经济储能系统的需求不断增加,锂-硫电池（LSB）因其能量密度高、成本低、环境友好等优点成为下一代高能量可充电电池的候选者之一。然而,LSB的实际应用面临着循环寿命差、硫利用率低、容量保持率低等问题,限制其商业化... 详细信息

随着人们对高效、经济储能系统的需求不断增加,锂-硫电池（LSB）因其能量密度高、成本低、环境友好等优点成为下一代高能量可充电电池的候选者之一。然而,LSB的实际应用面临着循环寿命差、硫利用率低、容量保持率低等问题,限制其商业化应用。硫化聚丙烯腈（SPAN）因其与碳酸酯类电解质有着良好的相容性,并且自放电率低、库伦效率接近100%,在LSB正极材料中具有很好的发展前景,但其循环性能和倍率性能还有待提高。纳米材料凭借其独特的尺寸和结构,可以有效的解决LSB中存在的结构退化等问题。此外,掺入碳纳米管可以提高材料的导电性。因此,本文的主要研究内容如下:（1）采用自由基聚合的方式合成了一种具有纳米花结构的聚丙烯腈（PAN-F）,随后通过加热硫化制备成SPAN-F复合材料,与商用聚丙烯腈（PAN-P）做对比,纳米花的“团簇”结构能为硫提供更多的有效负载位点,载硫量均高于SPAN-P。（2）通过改变反应时间得到了一系列SPAN-F复合材料。其中SPAN-F3正极材料具有最高的载硫量和最大的比表面积,在0.2 C下该正极在首次放电中提供了961 m Ah·g的初始比容量,循环200圈后容量保持率高达98.47%,库伦效率为99.88%。在经过不同倍率的循环后,电流密度恢复到0.1 C时,电极的放电比容量恢复到787 m Ah·g,显示出对高电流冲击的强耐受性。SPAN-F3正极材料除了具有较高的放电比容量和较好的循环性能以外,还具有优异的倍率性能。（3）采用静电纺丝技术将羧基化多壁碳纳米管（MWCNTs-COOH）嵌入以聚丙烯腈（PAN）为主体的纳米纤维膜中,随后加热硫化制备了SPAN/MWCNTs-COOH复合材料。该材料无需粘结剂和集流体,可直接用作LSB正极材料。（4）通过改变MWCNTs-COOH的添加量探究其对电池电化学性能的影响。结果表明,适当的添加MWCNTs-COOH有利于提高电极的导电性。纳米纤维能有效缓解硫的体积膨胀,其三维互连结构为离子和电子的传输提供了导电途径。其中添加量为9 wt%的正极表现出最好的电化学性能,在0.2 C下的初始放电比容量为927 m Ah·g,第二圈的放电比容量为218 m Ah·g,经过活化过程之后循环200圈的容量达到534 m Ah·g。在高倍率1 C下经过500圈的循环之后仍能提供386 m Ah·g的放电比容量。

关键词：锂-硫电池正极材料硫化聚丙烯腈纳米花纳米纤维

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储能形状记忆聚氨酯的合成与表征

储能形状记忆聚氨酯的合成与表征

作者：赵兴天津工业大学

学位级别：硕士

形状记忆聚氨酯(SMPU)具有良好的形状记忆功能，其研究和开发得到了科研人员的广泛关注。随着能源的日益紧缺，储能材料日益成为材料制备和研究中的热点。本文利用具有良好储能性能的聚乙二醇(PEG)作为聚氨酯的软段来制备形状记忆聚氨... 详细信息

形状记忆聚氨酯(SMPU)具有良好的形状记忆功能，其研究和开发得到了科研人员的广泛关注。随着能源的日益紧缺，储能材料日益成为材料制备和研究中的热点。本文利用具有良好储能性能的聚乙二醇(PEG)作为聚氨酯的软段来制备形状记忆聚氨酯，并采用不同的物质作为扩链剂。在研究聚氨酯的形状记忆性能的同时，对形状记忆聚氨酯中的聚乙二醇软段的储能性能进行了研究。并研究了滑石粉对形状记忆聚氨酯储能性能的影响。本文采用扫描电子显微镜、差示扫描量热仪、X-射线衍射、傅立叶变换红外光谱仪、热重分析仪等手段对合成产物和添加滑石粉改性后的形状记忆聚氨酯进行了的性能表征，研究了形状记忆聚氨酯中聚乙二醇软段的结晶性能、储能性能以及聚氨酯的形状记忆性能、热机械性能和热稳定性能。结果表明，聚氨酯中的聚乙二醇软段存在一个临界结晶分子量，只有当聚乙二醇的分子量达到或超过这个分子量时，聚氨酯中的软段才会有结晶态存在，本实验中这个临界分子量为2000。聚氨酯中软段的结晶度随着聚乙二醇分子量和含量的增大而增大。并且在聚乙二醇分子量相同的情况下，聚氨酯中软段的熔融温度随着软段质量含量的增大而逐渐升高逐渐接近纯聚乙二醇的熔融温度;而当聚氨酯中软段含量基本相同时，聚氨酯中软段的熔融温度随着聚乙二醇分子量的增大而增大。聚氨酯的平均热焓效率随着聚乙二醇分子量和含量的增大而增大，当聚乙二醇分子量为4000，质量含量为80wt％时，平均热焓效率最高，达到44％。加入适量的滑石粉能明显地提高聚氨酯的结晶放热焓，当滑石粉的含量为5wt％时，聚氨酯的结晶放热焓提高到57J／g，与其熔融吸热焓基本相当，此时平均热焓效率达到41％，可以用做蓄热调温无纺布中的隔膜材料。热处理可以提高聚氨酯的平均热效率。该聚氨酯的TG曲线存在两个失重峰，预示了聚氨酯中存在两种不同的嵌段，最低分解温度在240℃左右，有较好的热稳定性。该形状记忆聚氨酯在30℃以下，可以很好的保持形变。在40℃下，形变可以在20秒内回复。

关键词：形状记忆聚氨酯储能聚乙二醇结晶

多壁碳纳米管增强聚酰胺6与聚酰胺66纤维的制备及性能

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多壁碳纳米管增强聚酰胺6与聚酰胺66纤维的制备及性能

作者：陈甜天津工业大学

学位级别：硕士

为了进一步扩大聚酰胺6(PA6)和聚酰胺66(PA66)在汽车、工业等领域,尤其是在汽车轮胎帘子线和绳索等高端领域的应用,需要进一步提高其力学性能。碳纳米管(CNTs)作为新兴的具有优异力学、电学和热学性能的纳米材料,在复合材料中的应用引... 详细信息

为了进一步扩大聚酰胺6(PA6)和聚酰胺66(PA66)在汽车、工业等领域,尤其是在汽车轮胎帘子线和绳索等高端领域的应用,需要进一步提高其力学性能。碳纳米管(CNTs)作为新兴的具有优异力学、电学和热学性能的纳米材料,在复合材料中的应用引起了广泛的关注。然而,由于CNTs之间较强的范德华力和较大的长径比使其很难均匀的分散在聚合物基体中,这极大地限制了其实际应用。如何均匀分散CNTs并且增强其和聚合物基体之间的界面结合能力,是目前急需解决的问题。为了解决熔融纺丝过程中多壁碳纳米管(MWNTs)在PA6与PA66基质中分散性差以及界面结合力弱的问题,本文采用一种简单的球磨-熔融共混法制备了 PA6/羧基化多壁碳纳米管(MWNTs-COOH)复合纤维、PA66/表面修饰的MWNTs复合纤维。首先制备了 PA6/MWNTs-COOH纳米复合纤维,通过透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射仪(XRD)、拉曼光谱仪(Raman)对球磨后MWNTs-COOH的结构进行了研究。并且研究了球磨时间和MWNTs-COOH添加量对PA6/MWNTs-COOH复合纤维力学与热学性能的影响。结果表明,随着球磨时间的增加,MWNTs-COOH的长度逐渐下降,端口逐渐打开,表面缺陷增多,但晶体结构保存了下来。球磨3 h后MWNTs-COOH的分散效果最佳。与传统的湿法或熔融纺丝相比,采用球磨-熔融共混纺丝法,使MWNTs在复合纤维中分散更加均匀,提高了 MWNTs的使用效率。当MWNTs-COOH的质量分数为0.1%时,复合纤维的拉伸断裂强度达到最大,复合纤维的断裂强度比纯的PA6纤维提高了 67%,杨氏模量提高了 91%。加入MWNTs-COOH提高了复合纤维的热稳定性。其次制备了 PA66/MWNTs纳米复合纤维。对球磨后MWNTs的结构及在PA66基质中的分散性进行了研究,对比分析了未修饰的多壁碳纳米管(U-MWNTs)、羧基化多壁碳纳米管(MWNTs-COOH)以及十二烷基苯磺酸钠(SDBS)修饰的多壁碳纳米管(MWNTs-SDBS)对PA66纤维力学与热学性能的影响。结果表明,与U-MWNTs相比,MWNTs-SDBS与MWNTs-COOH可以均匀的分散在复合纤维中,并且MWNTs-COOH与PA66基质存在较强的界面相互作用。当MWNTs-SDBS和MWNTs-COOH质量分数为0.1%时,复合纤维的拉伸断裂强度达到最大,比纯的PA66纤维提高了 27%和24%,是原位聚合法制备的复合纤维的MWNTs质量分数的20%。加入MWNTs提高了复合纤维的结晶温度、结晶度和热稳定性。球磨-熔融共混法能将MWNTs更好的分散在聚合物中,提高MWNTs的利用率,减少MWNTs的添加量,在较低的MWNTs含量下改善聚合物复合材料的力学与热学性能,并且这种方法操作简单、无溶剂、成本低,适合大规模工业化生产。

关键词：聚酰胺6 聚酰胺66 表面修饰多壁碳纳米管球磨复合纤维力学性能

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聚乙二醇正烷基乙烯基醚的制备与纤维应用

聚乙二醇正烷基乙烯基醚的制备与纤维应用

作者：陈赛天津工业大学

学位级别：硕士

能源是人类生存和发展的基础。随着科技的发展与进步,人们对能源需求的日益增加,现有的能源模式已很难满足需求的增长。因此,如何提高能源利用率、开发绿色新能源已经成为我国乃至世界需要面对的一个非常紧迫的课题。梳状聚合物相变材... 详细信息

能源是人类生存和发展的基础。随着科技的发展与进步,人们对能源需求的日益增加,现有的能源模式已很难满足需求的增长。因此,如何提高能源利用率、开发绿色新能源已经成为我国乃至世界需要面对的一个非常紧迫的课题。梳状聚合物相变材料因其具有介于传统线性高分子与树形高分子之间的特殊链构造,在对聚合物材料进行改性后,能够赋予它们更好的物理化学性能,因而引起人们的关注。以(二)乙二醇乙烯基醚与溴代十六(八)烷为原料,采用醇钠法制备了(二)乙二醇正烷基乙烯基醚(CmEnVE(m=1,2;n=16,18)),并用阳离子聚合制备聚(乙醇正十六烷基乙烯基醚)(PC16E1VE)和聚(乙二醇正十八烷基乙烯基醚)(PC18E1VE), 以PC16EiVE为芯材、丙烯腈-CO-偏氯乙烯共聚物P(AN-co-VDC)溶液为皮材,采用同轴静电纺丝制备具有芯皮结构的纳米纤维。采用凝胶渗透色谱分析测试了PC16E1VE和PC18E1VE的分子量和分子量分布。通过场发射扫描电子显微镜和透射电子显微镜对纤维的形貌和芯皮结构进行了表征。通过傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱、差示扫描量热仪和热重分析仪对CmEnVE(m=1,2;n=16,18)、PC16EiVE、 PC18EiVE和纳米纤维的结构、相变行为和热稳定性进行了研究。结果表明,这种新型单体及其聚合物是一种具有稳定结构、高相变焓及良好热稳定性的相变材料,PC16EiVE的吸热温度为27.5℃,放热温度为17.5℃,热焓约为84 J/g, PC18EiV E的吸热温度为29.1℃,放热温度为17.3℃,热焓约为87J/g,在200℃以下热稳定性良好,可用于加工或使用温度较高的环境。当皮层纺丝液P(AN-co-VDC)的质量分数为15%、流速为1.25mL/h,芯层纺丝液PC16E1VE的质量分数为60%、流速为0375 mL/h时,可制备出表观形貌好、纤维粗细均匀且具有稳定芯皮结构的纳米纤维。纤维的吸放温度为34.7℃,放热温度为17.5℃,热焓为46 J/g,是一种性能良好的储能材料。

关键词：聚合物相变材料梳状聚合物活性阳离子聚合单体合成同轴静电纺复合纳米纤维