检索结果-南通市图书馆

作者：王宇华山东师范大学

学位级别：硕士

蒙山位于鲁中南低山丘陵区,主峰龟蒙顶海拔1156 m,是省内第二高峰,总覆盖面积约1125 km。历史时期受采伐、战争等人为因素的影响,森林资源被破坏殆尽。建国后,经大规模封育、造林等恢复措施,已成为省内主要的森林分布区,植物资源丰富。... 详细信息

蒙山位于鲁中南低山丘陵区,主峰龟蒙顶海拔1156 m,是省内第二高峰,总覆盖面积约1125 km。历史时期受采伐、战争等人为因素的影响,森林资源被破坏殆尽。建国后,经大规模封育、造林等恢复措施,已成为省内主要的森林分布区,植物资源丰富。本研究在蒙山主峰龟蒙顶南麓,依据海拔高度的变化布设样地,对其中所包含的乔木和灌木等木本植物群落进行调查。通过对植物物种的组成、多样性、更新状况、空间结构和相应土壤肥力等内容的分析,研究了蒙山木本植物群落的海拔地带性,并对不同海拔群落的稳定性进行了评价,以全面了解蒙山区域森林资源的现有状况,指导森林资源的保育和开发利用。主要研究结果如下:1、研究样地内共记录到木本植物40种,分属22科33属。其中,乔木9科12属16种,灌木17科21属17种。全部科、属以泛热带、北温带及北温带和南温带间断分布型为主。含物种数较多的科为蔷薇科和壳斗科。乔木层优势种为油松和栓皮栎,灌木层优势种为荆条。2、木本植物的物种丰富度指数和Shannon-Winner指数受海拔显著影响,呈现递增趋势;灌木植被的均匀度受海拔显著影响,其他指数所受影响不显著。β多样性的计算结果表明,研究区域的乔木和灌木物种在低海拔和高海拔区域表现出较大的差异性。3、乔木更新指标（大苗数、物种数、平均高度、平均基径、平均冠幅）总体上看随海拔上升呈先降后增趋势,更新幼体总密度呈递减趋势。林分更新指数随海拔先降后增,在1100 m处较高,在700 m处较低。4、随海拔上升,蒙山南坡主要优势种栓皮栎和油松的生长结构参数变化无明显规律,但趋势相反。对其径级结构的分析结果表明栓皮栎的更新潜力优于油松。乔木的生长指标总体呈递减趋势,但差异不显著。不同海拔海拔处的针、阔树种、灌木及群落总体的树高、累积胸断面积、累积冠面积与海拔高度多无显著差异,但针叶树平均高度随海拔上升递减,阔叶树及灌木平均高度递增。不同海拔针、阔树种的累积胸断面积和累积冠面积差异不显著,但呈现不同单峰或递增趋势。5、森林土壤的全氮、全碳和速效磷含量及p H与海拔高度有显著相关性。其中,土壤全氮含量（0.08%～0.15%）和土壤全碳含量（0.68%～1.9%）随海拔升高递增,最高值分别出现在900 m和1100 m处;速效磷含量（0.87mg/kg～3.94 mg/kg）和速效钾含量（46.60 mg/kg～70.40 mg/kg）也随海拔升高递增,速效磷含量在300 m和1100 m处差异显著;土壤p H值（4.71～5.26）随海拔上升的递增趋势不明显,最低值在500 m处,海拔300 m处的p H与海拔900 m和1100 m处有差异显著。蒙山南坡的土壤养分含量总体上和乔木层α物种多样性有显著相关性。6、使用主成分分析法对群落的稳定性进行了评价,共选取20个指标进行分析,前6个主成分共解释了87.37%的总信息。其中,第一主成分主要反映灌木多样性和生长结构参数以及土壤肥力,同时包含部分乔木的多样性和生长结构参数;第二主成分主要体现乔木层的物种多样性和生长结构参数;其他主成分则分别反映了土壤的p H、乔木层的丰富度指数和生长状况,以及灌木层的盖度。研究区域内的群落稳定性随海拔增加而递增,但在海拔700m处出现较低值。

关键词：森林群落物种多样性林分更新土壤肥力稳定性

天香丹胶囊通过激活ERα抑制铁死亡减轻心肌缺血再灌注损伤研究

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天香丹胶囊通过激活ERα抑制铁死亡减轻心肌缺血再灌注损伤研究

作者：岳远佳新疆医科大学

学位级别：硕士

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D市农村金融机构支持乡村振兴政策执行研究

D市农村金融机构支持乡村振兴政策执行研究

作者：彭明明西南科技大学

学位级别：硕士

在2019年党的十九大报告中,我国提出了乡村振兴战略,并强调了农村金融机构的重要角色和作用。在这一战略中,农村金融机构被视为重要的支撑力量,要充分发挥支持农村经济改革创新转型提升的作用。同时,也为农村金融机构的发展提出了明确... 详细信息

在2019年党的十九大报告中,我国提出了乡村振兴战略,并强调了农村金融机构的重要角色和作用。在这一战略中,农村金融机构被视为重要的支撑力量,要充分发挥支持农村经济改革创新转型提升的作用。同时,也为农村金融机构的发展提出了明确的方向和任务,强调其在农村经济转型升级和农村改革创新中的重要作用。农村金融机构需要根据战略要求,加强内部管理和创新能力建设,提升金融服务水平和覆盖范围,推动政策落地实施,为乡村振兴战略的实施做出积极贡献。本文通过梳理农村金融机构支持“三农”发展的政策历程了解政策落地实施的现状,对该银行所在D市辖区内的乡村振兴金融政策进行梳理,包括农村信用体系建设政策、农村支付结算环境建设政策、涉农货币信贷政策和普惠金融政策。同时,运用案例分析法,以D农商银行的金融实践为例,从Smith执行过程模型的四个要素(政策执行主体、政策环境、政策实施对象和政策有效性)出发构建综合评价指标体系,对D农商银行支持乡村振兴政策的执行效果进行评价。根据评价结果,分析D市农村金融机构支持乡村振兴政策执行中存在的问题及其原因:一是新型农业经营主体贷款担保缺失,融资难度大;二是由于农村信用体系有待进一步完善,导致农村信用环境存在缺陷;三是由于缺乏有效的风险监管机制,造成金融市场中风险管理体系不够完善;四是金融产品创新性不足,导致金融市场中缺乏个性化和多样化的产品;五是金融服务效率有待提高导致金融服务效率不足;六是金融市场环境有待改善导致市场环境不利影响金融市场发展。最终针对性的提出提升D市农村金融机构支持乡村振兴政策执行效果对策建议,进一步推动乡村振兴政策的落地实施,从而更好的支持乡村振兴事业的不断发展。

关键词：农村金融机构乡村振兴政策金融实践

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S省M市城市社区托幼服务中的政府责任研究

S省M市城市社区托幼服务中的政府责任研究

作者：陈美玲西南科技大学

学位级别：硕士

随着我国人口结构的变化,人口老龄化和少子化成为当前我国面临的一个重点难点问题,近年来,国家逐步放开了“二孩”“三孩”政策,但人口负增长的态势未得到明显遏制。随着经济发展和人口变迁,我国家庭结构呈现规模小型化、双职工家庭增... 详细信息

随着我国人口结构的变化,人口老龄化和少子化成为当前我国面临的一个重点难点问题,近年来,国家逐步放开了“二孩”“三孩”政策,但人口负增长的态势未得到明显遏制。随着经济发展和人口变迁,我国家庭结构呈现规模小型化、双职工家庭增加的趋势,家庭照护子女功能弱化,0-3岁婴幼儿照护问题成为备受关注的民生问题。经调研,婴幼儿无人照料是影响年轻人生育意愿的重要因素,发展安全便捷、质量可靠的婴幼儿照护体系迫在眉睫,社区托幼服务应运而生。如何通过加强政府引导,推动社区托幼服务健康发展、减轻家庭婴幼儿照护压力,成为必须面对和解决的问题。本文运用元治理理论、公共产品理论、儿童福利理论等公共管理的基本理论,结合S省M市的相关数据调研和政府工作实际,运用文献研究法、问卷调查法、访谈法、比较分析法等研究方法,调研分析了M市社区托幼服务的供给和政府责任履行的现状;通过数据分析和比较,发现了M市政府履责存在的问题,具体表现为社区托幼服务制度不健全,多元主体供给不均衡,资源要素配置效率不高,机构服务质量不平衡等方面。通过分析认为托幼服务定位还不清晰、跨主体间协同机制不健全、资源支持保障创新性不足、监督考核评价机制不完善是问题的主要成因。为解决M市政府在社区托幼服务中责任履行存在的问题,本文认为,应该在元治理理论指导下,首先,建立完善社区托幼服务机制,如细化社区托幼服务实施方案、完善社区托幼协同管理体制、出台托幼行业政策保障措施等;其次,提升多元协同供给动力,如明确政府组织领导责任,引导社区公众参与托幼服务,建立多元主体协同交流平台,探索邻里互助带娃模式等;第三,实现资源优势整合共享,如增加社区托幼服务设施供给、探索政府购买社区托幼服务、充分利用社区医疗教育资源等;第四,加强行业运行监管评价,如加强社区托幼机构准入监管、加强安全生产监管、建立多方监督机制等。在当前人口发展趋势下,研究政府责任履行,建立完善社区托幼服务供给体系,对于助推M市建设“普惠托幼专项行动试点”城市,进一步刺激生育率、改善人口结构具有非常重要的现实意义。

关键词：社区托幼服务元治理政府责任

基于雌激素核效应和PI3K/AKT/NF-κB途径的天香丹胶囊抗心肌缺血机制研究

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基于雌激素核效应和PI3K/AKT/NF-κB途径的天香丹胶囊抗心肌缺血...

作者：杜古加·嘎尔玛新疆医科大学

学位级别：硕士

目的:探讨天香丹胶囊通过雌激素通路抗心肌缺血作用的机制。方法:建立去卵巢心肌缺血再灌注大鼠双模型,取SD雌性大鼠70只(200±50)g,采血后随机分为空白组(Sham组)、去卵巢组(OVX组)、去卵巢缺血再灌注双模型组(OVX+MIRI组)、雌二醇干预... 详细信息

目的:探讨天香丹胶囊通过雌激素通路抗心肌缺血作用的机制。方法:建立去卵巢心肌缺血再灌注大鼠双模型,取SD雌性大鼠70只(200±50)g,采血后随机分为空白组(Sham组)、去卵巢组(OVX组)、去卵巢缺血再灌注双模型组(OVX+MIRI组)、雌二醇干预组(OVX+MIRI+E组,0.8 mg/(kg·d))、天香丹高剂量组(OVX+MIRI+TXD600组,0.6g/kg·d))、天香丹中剂量组(OVX+MIRI+TXD400组,0.4 g/(kg·d))、天香丹低剂量组(OVX+MIRI+TXD 200组,0.2g/(kg·d));建立去卵巢大鼠模型后,每组每日给药一次,灌胃60 d,可逆性结扎大鼠心脏左前降支使心肌缺血30min,再灌注180min。实验过程中心电图实时监测,记录各组大鼠的Ⅱ导联心电图正常时、缺血30min、再灌注30min、再灌注60min、再灌注180min这五个时间点的ST段数值;再灌注结束后大鼠右颈动脉插管,记录各组大鼠相关血流动力学参数HR、LVSP、LVEDP、﹢dp/dt、﹣dp/dt;检测各组大鼠血清中雌激素水平、c Tn I、TNF-α、IL-6含量;检测各组大鼠心肌组织中MDA、SOD含量;伊文氏蓝-TTC双染色法测定心脏梗死面积;HE染色观察心肌组织形态;Western blot分析心肌组织中ERα、HSP70、PI3K、p-PI3K、AKT、p-AKT、IKKβ、p-IKKβ、NF-κB p65、Bax、Bcl-2蛋白的表达。结果:1.a.去卵巢前各组雌激素含量之间无统计学差异(P>0.05);去卵巢后,与空白组相比,去卵巢组、去卵巢缺血再灌注双模型组、雌二醇干预组、天香丹干预组雌激素含量显著下降(P<0.05);b.天香丹干预后可恢复ST段抬高,在结扎左前降支后与未结扎相比ST段显著抬高,经再灌注180 min后ST段恢复降低;天香丹干预60d后,与去卵巢缺血再灌注双模型组相比,雌二醇干预组和天香丹干预组雌激素水平显著升高(P<0.05);c.天香丹干预可以增强心肌收缩能力,与空白组比较,去卵巢缺血再灌注双模型组的HR、LVEDP、-dp/dpmax显著增加,LVSP和+dp/dtmax显著减少(P<0.05);与去卵巢缺血再灌注双模型组相比,雌二醇干预组和天香丹干预组HR、LVEDP、-dp/dpmax显著降低,LVSP和+dp/dtmax升高(P<0.05);d.天香丹干预后可以降低大鼠血清中心肌损伤因子c Tn I,与空白组比较,去卵巢缺血再灌注双模型组血清中的c Tn I显著增高(P<0.05);与去卵巢缺血再灌注双模型组相比,雌二醇干预组和天香丹干预组血清中c Tn I显著降低(P<0.05);e.天香丹干预后可以增高SOD活性,减少MDA含量,与空白组比较,去卵巢缺血再灌注双模型组心肌组织中的SOD活性显著降低(P<0.05),MDA含量显著增(P<0.05);与去卵巢缺血再灌注双模型组相比,雌二醇干预组和天香丹干预组心肌组织中MDA含量降低(P<0.05),SOD活性增高(P<0.05);f.天香丹干预后可以减少大鼠心肌梗死面积,与空白组比较,去卵巢缺血再灌注双模型组的大鼠心脏梗死区面积(AN)明显增加,梗死区面积占危险区面积百分比(AN/AAR)显著升高(P<0.05);与去卵巢缺血再灌注双模型组比较,天香丹干预组和雌激素干预组AN缩小,AN/AAR比例缩小(P<0.05);g.天香丹干预后可以改善心肌组织纤维化,心肌细胞间隙明显减少,心肌细胞有序排列;2.a.天香丹胶囊干预后可调节雌激素核效应上相关蛋白HSP70及凋亡因子Bcl-2、Bax的变化,与空白组比较,ERα、HSP70的蛋白表达水平明显降低(P<0.05),去卵巢缺血再灌注双模型组心肌细胞中Bax的蛋白表达水平明显增加(P<0.05);与去卵巢缺血再灌注双模型组比较,天香丹干预组和雌激素干预组心肌细胞中ERα、HSP70、Bcl-2的蛋白表达水平显著增加(P<0.05),Bax的蛋白表达水平显著降低(P<0.05);b.天香丹胶囊可以抑制PI3K-Akt-IKKβ-NF-κB p65介导的炎症通路,与空白组比较,去卵巢缺血再灌注双模型组心肌细胞中p-PI3K/PI3K、p-AKT/AKT、p-IKKβ/IKKβ、NF-κB p65的蛋白表达水平明显增加(P<0.05),血清中TNF-α、IL-6含量显著增加(P<0.05);与去卵巢缺血再灌注双模型组比较,天香丹干预组和雌激素干预组心肌细胞中p-PI3K/PI3K、p-AKT/AKT、p-IKKβ/IKKβ、NF-κB p65的蛋白表达水平显著降低(P<0.05),血清中TNF-α、IL-6含量降低(P<0.05)。结论:1.天香丹胶囊可以增强心肌缺血

关键词：天香丹胶囊雌激素通路抗心肌缺血

含芳（杂）环的酰基脲和酰基硫脲的设计合成及生物活性研究

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含芳（杂）环的酰基脲和酰基硫脲的设计合成及生物活性研究

作者：王立增山东农业大学

学位级别：硕士

近二十多年来,酰基(硫)脲以其杀虫杀螨、抗真菌、抗病毒、除草和调节植物生长等活性引起了农药界的关注。其杀虫杀螨活性是通过抑制昆虫几丁质的合成而达到杀死昆虫的目的,具有对非靶标生物选择性高,作用机制独特,环境安全性高,使用浓... 详细信息

近二十多年来,酰基(硫)脲以其杀虫杀螨、抗真菌、抗病毒、除草和调节植物生长等活性引起了农药界的关注。其杀虫杀螨活性是通过抑制昆虫几丁质的合成而达到杀死昆虫的目的,具有对非靶标生物选择性高,作用机制独特,环境安全性高,使用浓度极低,降解速度快等传统农药无法比拟的优点,被誉为“二十一世纪的农药”。目前,已开发出多个商品化的农药新品种,一度成为农药研究领域的热点。本文对酰基(硫)脲类化合物的生物活性、作用机制与合成方法以及芳氧羧酸、取代吡唑类化合物生物活性与合成方法做了比较全面的综述。为了寻找高活性的农药品种,利用生物等排原理和亚结构连接法,对脲类化合物的母体结构进行了修饰,将芳氧羧酸类及吡唑环引入酰基(硫)脲母体结构中,利用酰基异氰酸酯与杂芳环胺类化合物在无水非质子溶剂中发生亲核加成反应,合成了四个系列21种新的酰基(硫)脲类目标化合物。它们的结构经IR、1H NMR以及元素分析所确证。并对目标化合物的合成条件、理化及波谱性质进行了系统的分析和讨论。21个目标化合物结构如下:Ⅰ.N-(4,6-二取代嘧啶-2-基)-Nˊ-2,4-二氯苯氧乙酰脲Ⅱ.N-(4,6-二取代嘧啶-2-基) -Nˊ-1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑甲酰硫脲Ⅲ.N-(4,6-二取代嘧啶-2-基) -Nˊ-1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑甲酰脲Ⅳ.N-取代苯胺-Nˊ-1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑甲酰硫脲用国家“八五”新农药创制的生物测定标准方法(平皿法)及螨类叶片浸液法对所合成的目标化合物进行了初步的生物活性测试。生测结果表明:4个系列酰基(硫)脲类化合物均具有一定程度的除草活性,部分活性较高,尤以Ⅰc,Ⅱe对双子叶植物油菜,黄瓜,米瓦罐活性较高;化合物Ⅳe、Ⅳf具有一定的杀螨活性。。并对化合物的活性和结构的关系进行了初步的分析和讨论。用X-射线晶体衍射法测定了目标化合物Ⅳa的晶体结构并进行了研究。表明该化合物属于三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数: a = 7.8510 (10)

关键词：酰基(硫)脲合成除草活性杀螨活性晶体结构

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新型复合铝热剂在废旧弹药安全销毁中的应用

新型复合铝热剂在废旧弹药安全销毁中的应用

作者：刘俊旺南京理工大学

学位级别：硕士

废弃弹药的常规销毁方法对销毁场地、销毁设备和技术人员要求较高,在销毁一些安定性差且不宜搬运的弹药时,一般的销毁方法无法满足要求。铝热剂销毁法利用铝热反应产生高温熔流对弹药进行销毁,不仅操作简单而且对环境要求较低,很好的弥... 详细信息

废弃弹药的常规销毁方法对销毁场地、销毁设备和技术人员要求较高,在销毁一些安定性差且不宜搬运的弹药时,一般的销毁方法无法满足要求。铝热剂销毁法利用铝热反应产生高温熔流对弹药进行销毁,不仅操作简单而且对环境要求较低,很好的弥补了常规销毁弹药方法的不足。但常见的铝热剂放热量较低且熔流喷射速度较慢,无法满足对大口径弹药的销毁,本文设计制备了一类新型铝热剂,并对其进行了一些实验测试和理论计算,得到了能够稳定销毁弹药的铝热剂配方,并计算得出了此配方能够销毁弹药的最大口径。为了确定新型铝热剂配方,采用机械球磨法制备了不同比例的Al-Mg合金和Mo O-CuO金属氧化物,然后采用超声分散法制备了AlMg/（Mo O）CuO复合铝热剂样品。采用场发射扫描电子显微镜（FE-SEM）观察了样品的微观结构;采用热分析方法（DTA）研究了样品的放热过程和反应活化能。结果表明:在复合铝热剂中,CuO的加入提高了初始放热温度,但增加了高温区放热量,同时有效降低了铝热剂反应活化能;相反,Mg的加入降低了高温区放热,但降低了初始放热温度。经计算,复合铝热剂放热性能最佳的是AlMg/（Mo O）CuO。它的初始反应温度只有614℃,但放出的热量高达2217 J/mol。它的活化能只有106.7 k J/mol,但热爆炸的临界温度高达927.9K。该工作为研究复合铝热剂的热安全性和燃烧性能提供了参考。为了确定新型铝热剂对弹药的销毁作用,利用10mm厚的钢板来代替弹药外壳进行切割实验,并对新型铝热剂燃烧时熔流出口速度、熔流温度和熔流喷射时间进行测试。理论上,Mg和CuO的加入能有效改善Al/Mo O铝热剂对钢板的切割能力。CuO能增加熔流速度,有效解决“挂渣问题;Mg不仅能够增大熔温度,同时含还能改善熔流温度,使熔流持续集中作用在钢板上。但实际研究发现,熔流出口速度不能太大或太小,出口速度太大熔流喷射不集中,无法对钢板造成有效切割,出口速度太小,容易挂渣,阻碍后续熔流对熔孔的作用,这就要求CuO和Mg的量药控制在合理范围之内。经过多次实验比较得出切割吸能最好的新型复合铝热剂为AlMg/（Mo O）CuO,熔穿10mm厚度钢板只需0.98s,熔孔大小为21.3mm。为了防止金属熔流销毁未爆弹药时发生燃烧转爆轰现象,分析了燃烧转爆轰机理,确定了燃烧转爆轰主要因素,研究了未熔穿壳体时内部装药至爆时间和熔穿壳体后壳体内部压力变化情况。在未熔穿壳体阶段,结合含能材料绝热至爆时间关系式和漫射固体表面的热辐射特性,推导了在金属熔流热辐射影响下的RDX绝热至爆时间计算表达式;在熔穿壳体后,结合气体动力学压力关系式,推导了稳定燃烧时压力计算表达式,并求得在临界爆轰条件下弹药口径与最小熔孔直径的关系式。结果表明:要防止金属熔流在销毁未爆弹药时发生燃烧转爆轰现象,必须要保证在1s之内熔穿壳体,同时熔孔直径随弹药口径增大而增大,最小熔孔直径与弹药口径存在应关系式,由此可以计算新型复合铝热剂AlMg/（Mo O）CuO能销毁的最大弹药口径为128mm。

关键词：铝热剂 Al1-xMgx/(MoO3)1-xCuOx 安全销毁废旧弹药

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基于android的二手车买卖系统

基于android的二手车买卖系统

作者：胡洁东华理工大学

学位级别：硕士

在这个互联网时代,智能手机在生活中的应用已经无处不在了,随着科技的发展,我们生活中大大小小的事件都和智能手机密不可分。智能手机让我们的生活更加方便快捷,智能手机的应用软件已经覆盖了我们的生活圈,改变了我们当下的生活学习方... 详细信息

在这个互联网时代,智能手机在生活中的应用已经无处不在了,随着科技的发展,我们生活中大大小小的事件都和智能手机密不可分。智能手机让我们的生活更加方便快捷,智能手机的应用软件已经覆盖了我们的生活圈,改变了我们当下的生活学习方式。在这个迅速发展的时代,汽车产业的不断发展,车辆保有率不断提升,汽车的更新换代也很频繁,二手汽车的数量越来越多,二手车买卖信息多,数据信息处理工作量大,数据繁多,二手汽车的销售也需要与时俱进,使得二手买卖系统的运行和管理就显得尤为重要。本文致力研究基于Android的二手车买卖系统,采用Android和JSP动态网页开发技术,基于Eclipse软件开发平台和MYSQL数据库,最终开发一款性能卓越、运行稳定的二手车买卖系统。可以注册登录发布/修改二手车信息,进行会话;经过相关的软件测试,本系统的表现可以满足二手车买卖的要求,而且拥有较好人机交互环境、专业化的安全设计方案,并提供多种接口,是一款拓展性强,维护成本低的软件系统。

关键词：二手车买卖 Android JSP MYSQL

新型取代10H-吡啶并“1，2-α”吲哚高氯酸盐的合成及光谱性质

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新型取代10H-吡啶并“1，2-α”吲哚高氯酸盐的合成及光谱性质

作者：曹鹏山东农业大学

学位级别：硕士

取代10H-吡啶并[1,2-a]吲哚盐是一类良好的光敏染料、荧光增白剂、有机光导体增感剂。研究发现,取代10H-吡啶并[1,2-a]吲哚高氯酸盐的光谱性质与其分子中8-位取代基性质密切相关,在8-位引入具有给电子能力的共轭基团是获得具有较大吸收... 详细信息

取代10H-吡啶并[1,2-a]吲哚盐是一类良好的光敏染料、荧光增白剂、有机光导体增感剂。研究发现,取代10H-吡啶并[1,2-a]吲哚高氯酸盐的光谱性质与其分子中8-位取代基性质密切相关,在8-位引入具有给电子能力的共轭基团是获得具有较大吸收和发射波长的取代10H-吡啶并[1,2-a]吲哚盐的有效方法。本研究从提高分子的共轭程度入手,在取代吡啶并[1,2-a]吲哚高氯酸盐的8-位引入具有给电子能力更强的杂环:呋喃、噻吩、吲哚、N-乙基咔唑,设计合成了10种取代10H-吡啶并[1,2-a]吲哚高氯酸盐,并讨论了它们的光谱性质。主要研究内容和结果如下:1.以苯肼和甲基异丙基酮为原料制备2,3,3-三甲基-3H-吲哚,再与高氯酸作用制得其高氯酸盐,然后与巴豆醛经过迈克尔加成、环化、芳构化得到8,10,10-三甲基-10H-吡啶并吲哚高氯酸盐,最后8,10,10-三甲基-10H-吡啶并吲哚高氯酸盐与杂环醛在六氢吡啶的催化下缩合得到10种8-杂环乙烯基-10,10-二甲基-10H-吡啶并[1,2-a]吲哚高氯酸盐（1ac、2ae、3ab）,并通过1H NMR、IR和元素分析确证了目标化合物的结构。2.利用X-射线衍射技术对目标化合物2ac的晶体结构进行了表征和解析,结果显示,2ac的分子都有较好的平面性,均能形成较大的共轭体系。同时,由于2b、2c中苯基和甲苯基的引入,形成了比2a更大的共轭体系。3.研究了10个目标化合物在乙腈中的紫外光谱。结果表明,1ac、2ae、3ab的最大吸收波长(1ac、2be中λ;2a、3a中λ;3b中λ)随着各个系列中8-位取代基给电子共轭能力的增强发生红移,而且与8-苯乙烯基类似物相比都产生了非常显著的红移,分别红移了94.5 nm、108.5 nm、100.5 nm。另外,对每个目标化合物各个紫外吸收峰的归属也进行了讨论。4.研究了10个目标化合物在乙腈中的荧光光谱。结果表明,1ac、2ad、3ab的最大发射波长随着各个系列中取代基给电子共轭能力的增强发生红移,荧光强度增大;2e的最大发射波长介于2b和2c之间,荧光强度却在2ae中是最大的;10个目标化合物的最大发射波长与8-苯乙烯基类似物相比都产生了非常显著的红移,分别最大红移了111.0 nm、145.0 nm、152.0 nm;1ac、2ae的荧光量子产率都较小,在0.044～0.069之间,3a、3b的荧光量子产率较大,分别为0.106、0.228,表明二者是较强的荧光化合物。5.探讨了10个目标化合物在溶剂乙醇、甲醇、乙腈、DMF中的光谱性质变化情况。结果表明:（1）溶剂对1ac、2ae、3b的紫外光谱性质影响不大。但是3a的最大吸收波长λ随着溶剂的不同却发生了明显变化,3a在乙醇、甲醇、DMF中的λ比在乙腈中的λ分别红移了21.0、12.5、10.5 nm;（2）溶剂对10个目标化合物荧光光谱性质影响不大。

关键词：光敏染料取代10H-吡啶并[1,2-a]吲哚盐晶体结构光谱性质

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五氟磺草胺的开发和苯甲酰基脲类似物的研究

五氟磺草胺的开发和苯甲酰基脲类似物的研究

作者：李成坤山东农业大学

学位级别：硕士

乙酰乳酸合成酶(ALS)是植物体内支链氨基酸合成过程中的关键酶，不存在于人和哺乳动物中。ALS抑制剂类除草剂具有广谱、低毒、高效及对人畜无害等优点，因而ALS是除草剂创制的重要靶标之一。五氟磺草胺是超高效三唑并嘧啶磺酰胺类除草... 详细信息

乙酰乳酸合成酶(ALS)是植物体内支链氨基酸合成过程中的关键酶，不存在于人和哺乳动物中。ALS抑制剂类除草剂具有广谱、低毒、高效及对人畜无害等优点，因而ALS是除草剂创制的重要靶标之一。五氟磺草胺是超高效三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂的典型代表，由Dow化学开发，是目前稻田除草剂中杀草谱最广的品种，且安全性高、持效期长。因此，五氟磺草胺的开发及合成条件优化，作为技术储备，对于企业的长期发展和新一代三唑并嘧啶类磺酰胺类除草剂的研发具有重要的战略意义及应用价值。由于植物杀菌剂和昆虫生长调节剂的广泛应用，植物病原菌和昆虫的抗药性问题越来越明显。因此，寻找低毒、高效、抗药性小的新型农用杀菌剂和昆虫生长调节剂刻不容缓。几丁质作为昆虫表皮和真菌细胞壁的支撑物质，在哺乳动物和植物中没有。因而，以几丁质为靶标，开发对几丁质合成具有抑制作用的药物，受到农药工作者的广泛关注。当前农药创制进入了以杂环为主的时代，而近年新开发的品种中，含N杂环又占杂环农药的90%以上。由于含N杂环农药具有更好的生物活性和生物相容性、更低的毒性、更高的内吸性或更高的选择性，因此，人们对该类农药的关注与日俱增。本论文主要开展了以下几方面的研究：1、对五氟磺草胺的合成进行了系统的检索，选定了适合工业化生产的合成路线。以α-甲氧基乙酸甲酯、S-甲基异硫脲等为原料，经过酯化、环化、氯化、肼解、环合、异构化、磺酰化、缩合等步骤合成了各中间体及目标物五氟磺草胺，并对所有结构进行了IR、1H NMR确认，对部分合成路线及后处理方法进行了优化，获得了一批可靠、重复性好的实验数据，选择了适合工业化放大生产的实验方案及实验条件，提高了产率及原料利用率，减少了“三废”排放，为企业的后续放大实验提供了理论依据及技术支持，做好了充分的准备。五氟磺草胺结构式如下：2、为了开发高选择性且具有应用价值的新型农药，本文通过生物合理设计，以几丁质为靶标，将具有广泛生物活性的含N杂环—嘧啶、[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶及含吡啶杂环的天然药物吡哆醇引入苯甲酰基脲类结构中，设计并合成了三个系列、共5类化合物，以期发现具有良好生物相容性及生物活性的先导物。三个系列化合物结构通式如下：3、以取代苯甲酸、吡哆醇、S-甲基异硫脲等为原料，通过8～10步反应，设计并合成了53个未见文献报道、结构新颖的苯甲酰基脲类衍生物，所有结构均经过1H NMR、IR和EA的确证。4、对重要中间体的合成方法进行了探讨，并对其反应机理、反应条件等进行了研究，对目标化合物的波谱进行了解析。5、以水稻纹枯菌、稻瘟菌、黄瓜灰霉菌、棉花枯萎菌、番茄晚疫菌、小麦赤霉菌和油菜菌核菌为测试对象，采用菌丝生长速率法，初步测试了目标化合物的离体杀菌活性。结果表明：在50mg L-1的测试浓度下，第Ⅰ系列化合物对七种病原菌表现出一定的杀菌活性，对黄瓜灰霉菌的抑制活性较好。其中，Ⅰm对稻瘟菌、油菜菌核菌抑制率达56.07%、79.54%，Ⅰp对油菜菌核菌的抑制率达71.62%，均优于对照药剂95%百菌清。第Ⅱ系列化合物也对黄瓜灰霉菌表现出较好的抑制活性。此外，Ⅱk对稻瘟菌的杀菌活性达55.71%，优于对照药剂95%百菌清。第Ⅲ系列化合物的杀菌活性测试工作正在进行中。6、以2～3龄库蚊幼虫为测试对象，采用WHO幼虫浸液法，进行了目标化合物的昆虫生长调节活性的普筛工作。生测结果表明：在50mg L-1的测试浓度下，第Ⅰ、Ⅱ系列化合物均对库蚊幼虫表现出良好的昆虫生长调节活性。其中，化合物Ⅰo、Ⅱn使库蚊幼虫的校正未蛹化率达80%以上，化合物Ⅰb、Ⅰc、Ⅰi、Ⅰo、Ⅰr、Ⅱf、Ⅱg、Ⅱn、Ⅱt对库蚊幼虫的校正未羽化率达80%以上，与对照药剂5%吡丙醚乳油相当。而化合物Ⅰt、Ⅱo和Ⅱv对库蚊幼虫的校正未化蛹率和校正未羽化率均达100%，且具有快速杀灭活性，灭杀时间短于对照药剂。第Ⅲ系列化合物的昆虫生长调节活性测试工作正在进行中。7、对第Ⅰ、Ⅱ系列化合物进行了初步的构效关系分析。整体来说，在杀菌活性测试中，第Ⅰ系列化合物的杀菌活性优于第Ⅱ系列，说明以嘧啶环修饰改造苯甲酰基脲类的苯胺部分有利于杀菌活性的提高，且当R为2-位给电子基取代时活性较好。在昆虫生长调节活性测试中，第Ⅱ系列化合物显示出较好的生物活性，说明以具有较强吸电子性的三唑并嘧啶环对苯胺部分修饰有利于目标化合物昆虫生长调节活性的提升，且R为2-OCH3和4-CH3取代时活性最佳。此外，两系列化合物中均以苯甲酰基硫脲类结构表现出更好的杀菌活性及昆虫生长调节活性，说明以S原子等排取代O原子有利于活性的提高。本论文成功完成了五氟磺草胺的合成及优化，并且设计、合成了三个系列共53种目标物，第Ⅰ、Ⅱ系列化合物均显示出较好的杀菌活性

关键词： ALS抑制剂五氟磺草胺几丁质几丁质合成抑制剂杀菌活性昆虫生长调节活性